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高比表面积窄孔分布氧化铝的制备Ⅰ. 沉淀条件的影响

杜明仙 , 翟效珍 , 李源 , 李林东 , 朱华青 , 谭长瑜

催化学报

以硫酸铝液为原料,以氨水、氢氧化钠和铝酸钠为碱沉淀剂,采用pH摆动法制备了高比表面积、大孔径、窄孔分布、大孔体积氧化铝,考察了沉淀剂、沉淀温度及沉淀时酸侧pH值对氧化铝物性的影响,并对pH摆动法与等pH沉淀法的结果进行了比较. 结果表明,通过改变制备参数可以获得高比表面积、大孔体积的氧化铝,当沉淀温度为70 ℃,pH摆动3或4次时,氧化铝的孔体积可高达1.0 ml/g,比表面积仍大于300 m2/g. 用pH摆动法制得的样品比用等pH沉淀法制得的样品容易酸溶,对挤压成型有利. 不同样品在酸溶液中的分散性表明,用氨水沉淀剂可获得相对较小的沉淀粒子. 改变沉淀时酸侧的pH值,可导致沉淀粒子的结构发生变化.

关键词: 氧化铝 , 高比表面积 , 窄孔分布 , pH摆动法 , 沉淀条件

CeO2-TiO2复合氧化物的制备、表征及其对CO氧化的催化性能

梁飞雪 , 朱华青 , 秦张峰 , 王辉 , 王国富 , 王建国

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了一系列不同n(Ce)/n(Ti)的CeO2-TiO2复合氧化物,对复合氧化物的物相结构、形貌特征、比表面积和氧化还原性质进行了表征,并考察了复合氧化物对CO氧化反应的催化性能.结果表明,n(Ce)/n(Ti)>0.10时,复合氧化物为无定形结构;n(Ce)/n(Ti)=0.10~0.30时,复合氧化物失去CeO2和TiO2各自的特征,形成CeO2-TiO2固溶体,具有较大的比表面积.CeO2-TiO2复合氧化物本身对CO氧化反应的催化活性不如TiO2或CeO2的高,但Pd/CeO2-TiO2比Pd/TiO2或Pd/CeO2具有更高的催化活性.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 二氧化铈 , 二氧化钛 , 复合氧化物 , , 负载型催化剂 , 一氧化碳 , 氧化反应

高比表面积窄孔分布氧化铝的制备Ⅱ. 添加硅的影响

杜明仙 , 翟效珍 , 李源 , 李林东 , 朱华青 , 谭长瑜

催化学报

采用pH摆动法,以硫酸铝为铝源,以氢氧化钠为碱沉淀剂,考察了添加SiO2对沉淀氧化铝物性的影响. 通过孔结构分析、粒度测定和电镜观察等证实,加入少量SiO2可使沉淀粒子分散、变小,颗粒相对均匀,从而提高了氧化铝的比表面积和孔集中的程度. 当加入2.5%的SiO2时,pH仅摆动2次,即可使氧化铝粉体的孔体积高达1.2 ml/g,比表面积达380 m2/g. 这类氧化铝的孔结构适宜,粒子小,易直接成型为孔径集中和耐压强度好的载体,故用于重油高压加氢脱氮反应具有较好的性能. 沉淀时酸侧pH值降低,尽管沉淀氧化铝的孔径向较小的方面集中,但此时沉淀粒子呈紧密堆积,颗粒变大,比表面积下降,氧化铝沉淀粒子的结构发生改变. 不同结构的氧化铝表现出不同的催化活性.

关键词: 氧化铝 , 高比表面积 , 窄孔分布 , 表征 , 重油 , 加氢脱氮

CeO2-TiO2混合氧化物及Pd/CeO2-TiO2催化剂的氧化还原性能

朱华青 , 秦张峰 , 王建国

催化学报

以溶胶-凝胶-超临界流体干燥法制备了CeO2-TiO2混合氧化物( n(Ce)/ n(Ti)=0.05~0.40),以其为载体,通过等体积浸渍法制备了Pd/CeO2-TiO2催化剂.XRD分析结果表明,在低Ce/Ti比的CeO2-TiO2混合氧化物中,CeO2高度分散于TiO2上;Ce/Ti比高于0.10时,大晶粒锐钛矿相TiO2和TiO2-CeO2固溶体或其前驱体无定形相共存.采用H2-TPR对所合成材料的氧化还原性能进行了研究.H2-TPR谱中500 ℃附近的耗氢峰对应于CeO2-TiO2中CeO2的还原,还原过程中不存在表面晶格氧与体相晶格氧的差别.由于TiO2与CeO2的协同作用,混合氧化物中形成了丰富的结构缺陷,提高了CeO2的氧化还原性能,其中Ce/Ti比为0.20时TiO2与CeO2的协同作用最显著.负载上Pd后,载体中CeO2的还原温度(<150 ℃)大大降低,同时随着Ce/Ti比的增大,PdO与载体间的相互作用增强,导致PdO难于还原,相应的H2-TPR还原峰向高温方向移动.

关键词: 氧化铈 , 二氧化钛 , 混合氧化物 , , 程序升温还原 , 氧化还原性能

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