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新型双二元席夫碱的合成与谱学性质

朱必学 , 阮文娟 , 袁瑞娟 , 曹小辉 , 朱志昻

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.10.017

由5-氯-2-羟基-苯甲酮(HCBP)与邻苯二胺(PHEN)的1个胺基缩合得到一苯二胺半体(HCBP-PHEN),再将该半体分别与α,ω-二(3′-羟基-4′-甲酰苯氧基)取代烷(即1,2-二(3′-羟基-4′-甲酰苯氧基)乙烷、1,4-二(3′-羟基-4′-甲酰苯氧基)丁烷、1,6-二(3′-羟基-4′-甲酰苯氧基)己烷和1,10-二(3′-羟基-4′-甲酰苯氧基)癸烷)反应,得到系列新型双二元席夫碱化合物.用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外光谱对其组成和结构进行表征,讨论了烷基链长度和溶剂对双二元席夫碱谱学性质的影响.结果表明,双二元席夫碱随桥连烷基链增长,其分子内两端亚席夫碱单元间采取伸展式构型,两端亚席夫碱单元性质愈与其相应单二元席夫碱的相似.

关键词: 双二元席夫碱化合物 , 合成 , 谱学性质

新型双核锌席夫碱配合物的合成及其结构表征

朱必学 , 阮文娟 , 袁瑞娟 , 曹小辉 , 朱志昂

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.12.001

由不同长度的烷氧链桥连的新型双二元席夫碱配体(DiSchiff base dimers)与醋酸锌反应合成锌的双核配合物,并用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外光谱等方法对配合物进行表征. 在同单核锌配合物比较的基础上,讨论了烷基链长度及溶剂对双核锌配合物谱学性质的影响,结果表明双核锌配合物在DMSO中倾向于采取伸展式构型. 具有较长桥链的双核锌配合物(B10-Zn2)在CHCl3或CH2Cl2中光谱红移,是由于分子内烷基链的柔性使得两端亚席夫碱单元间相互接近,在金属离子与亚席夫碱共轭π体系之间产生了一定的弱相互作用(metal-π interaction),呈闭合式构象,通过构象分析对实验结果作了进一步解释.

关键词: 席夫碱 , 双核锌配合物 , 合成 , 谱学表征 , 构象分析

二氨基硫脲双核席夫碱和其配合物的合成与抗菌活性

胡庆红 , 袁泽利 , 吴庆 , 张铭钦 , 朱必学

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.05.008

以3-羧基水杨醛与二氨基硫脲为原料合成了新的3-羧基水杨醛双缩二氨基硫脲席夫碱(H4L)及其Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)双核配合物,收率57%~78%.通过元素分析、1H NMR、IR、UV-Vis、摩尔电导、质谱分析等测试技术对合成得到的席大碱化合物的组成和结构进行表征.抗菌活性结果表明,合成的席夫碱化合物具有较好的抗菌活性.

关键词: 二氨基硫脲 , 席夫碱 , 金属配合物 , 合成 , 抗菌活性

含吡啶-2,6-二酰亚胺单元的大环化合物合成及性质

吴娟 , 胡鹏 , 黄超 , 陈冬梅 , 朱必学

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.03.140247

在硫酸催化作用下,用前体二醛1[1,3-二(2'-甲酰苯氧基)丙烷]和前体二胺2[N,N'-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶]合成了[1+1]席夫碱大环化合物3,进一步还原得到饱和大环4.用1H NMR、IR、元素分析和质谱等技术手段对大环3和4的组成进行了表征.采用X射线衍射仪测定了大环3和4的晶体结构.用UV-Vis光谱仪对大环3和4与系列阴离子的作用分别进行了考察,结果表明,饱和大环4仅对F-有明显的选择性作用,并测定了该配位反应的配位比和平衡常数,进一步考察了大环3和4对甲醇的吸附性能.

关键词: 吡啶-二酰亚胺 , 大环 , 晶体结构 , 阴离子识别 , 吸附性质

手性Salen FeⅢ配合物与咪唑配体轴配反应热力学

朱必学 , 阮文娟 , 朱志昂

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.05.001

用紫外-可见光谱滴定方法研究了3种手性Salen FeⅢ配合物与4种咪唑配体在CHCl3中的轴配反应热力学性质,结果表明,不同Salen FeⅢ配合物与同一咪唑配体的轴配位常数按K(sym-Salen FeⅢ)>K(unsym-Salen FeⅢ)>K(t-Bu-Salen FeⅢ)顺序减小;测得的轴配反应热力学参数ΔrHθm、ΔrSθm表明此类反应是放热、熵减小的过程,该反应体系中ΔrHθm与ΔrSθm间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,焓熵作为一种补偿关系贡献于轴配物的稳定性. 轴配体系圆二色光谱考察获得与热力学研究一致的结果.

关键词: 手性Salen FeⅢ配合物,热力学,圆二色光谱

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