朱必学
,
阮文娟
,
袁瑞娟
,
曹小辉
,
朱志昂
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.12.001
由不同长度的烷氧链桥连的新型双二元席夫碱配体(DiSchiff base dimers)与醋酸锌反应合成锌的双核配合物,并用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外光谱等方法对配合物进行表征. 在同单核锌配合物比较的基础上,讨论了烷基链长度及溶剂对双核锌配合物谱学性质的影响,结果表明双核锌配合物在DMSO中倾向于采取伸展式构型. 具有较长桥链的双核锌配合物(B10-Zn2)在CHCl3或CH2Cl2中光谱红移,是由于分子内烷基链的柔性使得两端亚席夫碱单元间相互接近,在金属离子与亚席夫碱共轭π体系之间产生了一定的弱相互作用(metal-π interaction),呈闭合式构象,通过构象分析对实验结果作了进一步解释.
关键词:
席夫碱
,
双核锌配合物
,
合成
,
谱学表征
,
构象分析
王建辉
,
郭莉芹
,
阮文娟
,
朱志昂
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30166
合成了2种salen型配体及其具有N2O2配位模式的salen型铜、镍金属配合物ML1和ML2[M=Cu,Ni; salen型配体L1=N,N'-双(4-羟基-邻羟苯亚甲基)-2,2'-联苯二胺；L2=N,N'-双(3,5-二叔丁基-邻羟苯亚甲基)-2,2'-联苯二胺]；并通过核磁共振波谱(1H NMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和元素分析等对配体及目标金属配合物进行了表征.循环伏安法电化学研究发现,在-1.5～+1.5V电势扫描中,CuL2和NiL1只有一组单电子准可逆氧化还原过程,而NiL2发生了两次氧化还原反应.
关键词:
salen型配体
,
铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物
,
合成和表征
,
循环伏安法
,
电化学性质
朱必学
,
阮文娟
,
朱志昂
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.05.001
用紫外-可见光谱滴定方法研究了3种手性Salen FeⅢ配合物与4种咪唑配体在CHCl3中的轴配反应热力学性质,结果表明,不同Salen FeⅢ配合物与同一咪唑配体的轴配位常数按K(sym-Salen FeⅢ)＞K(unsym-Salen FeⅢ)＞K(t-Bu-Salen FeⅢ)顺序减小;测得的轴配反应热力学参数ΔrHθm、ΔrSθm表明此类反应是放热、熵减小的过程,该反应体系中ΔrHθm与ΔrSθm间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,焓熵作为一种补偿关系贡献于轴配物的稳定性. 轴配体系圆二色光谱考察获得与热力学研究一致的结果.
关键词:
手性Salen FeⅢ配合物,热力学,圆二色光谱
