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抑制阴离子聚合副反应条件下苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的反应挤出聚合

郑云龙 , 管涌 , 蒋锂 , 代文 , 危大福 , 李书召 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

基于通过限制正负离子对之间通道尺度,实现抑制阴离子聚合副反应的设想,在反应挤出制备苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的过程中引入了一种P-配合物,分别采用一次加料法及二次分段加料法合成了两种不同结构的多嵌段共聚物。结果表明,P-配合物对抑制高温阴离子本体聚合中出现的交联副反应有显著效果,且有利于增加共聚物中聚苯乙烯多嵌段的长度。1H-NMR、GPC、TEM及力学性能的测试表明,所得嵌段共聚物中丁二烯含量均在18%以上,其无缺口冲击强度达45 kJ/m2,与KR03树脂相当。样品PSB-2的弯曲强度从后者的34 MPa提高至56 MPa,同时其弯曲模量及拉伸断裂延伸率的提高幅度也均在40%以上。

关键词: 阴离子聚合 , 副反应 , 抑制 , 反应挤出 , 苯乙烯 , 丁二烯

锂系阴离子聚合机理及形成的插花状聚合物超分子

吴尚翰 , 管涌 , 陈波 , 危大福 , 李书召 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

采用n-BuLi与t-BuLi分别引发苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的本体及溶液的阴离子聚合.用凝胶渗透色谱及核磁共振锂谱对聚合过程进行了研究.发现以n-BuLi引发聚合初期,可形成一种插花状聚合物超分子,并违反经典的真溶液理论.其在室温时在自身的良溶剂中保持不溶,除非在接近该聚合物Tg温度长时间搅拌,方可令其解离.t-BuLi在引发聚合时,同时存在四缔合体及二缔合体活性种.随着聚合的延续,四缔合体逐渐解离成二缔合体活性种.在非极性条件下,t-BuLi可形成少量无活性的超大缔合物,四氢呋喃可令其解离.

关键词: 有机锂 , 阴离子聚合 , 机理 , 插花状 , 超分子

长支化聚丙烯结晶性对低温釜式发泡行为的影响

胡渠敦 , 李军 , 郑安呐 , 管涌 , 李书召

高分子材料科学与工程

以自制的长支化聚丙烯(LCB PP)为原料,进行不同热历史处理,研究了LCB PP结晶状态与低温固相发泡行为之间的关系.由于自制的LCB PP带有较多的支化结构,在结晶过程中可以起到异相成核的作用,因此在较高降温速率下,可以制得微晶尺寸较小,晶区不完善的LCB PP.结果表明,结晶度、晶区完善程度和微晶尺寸对自制LCB PP熔点以下的低温固相发泡行为有着显著影响,三者之闻存在协同作用:随LCB PP结晶度降低,晶区不完善度增加,微晶尺寸减小,CO2在LCB PP基体中的溶解度和扩散系数显著提高,且LCB PP发泡后的泡孔结构明显改善;同时,低结晶度、小微晶尺寸,晶区完善度较低的LCB PP在固相发泡时有更宽的可发泡温度区间和更高的发泡倍率.

关键词: 长支化聚丙烯 , 结晶度 , 晶区完善程度 , 微晶尺寸 , 固相发泡

微米级陶瓷微球的制备技术

徐中 , 李书召 , 钱风超 , 徐文骥

材料科学与工程学报

本文基于喷雾干燥过程的基本理论,以煅烧高岭土为原料,采用喷雾干燥法制备高岭土生坯微球。探讨了浆料浓度、进口温度、喷雾压力等工艺因素对微球的粒径与形貌的影响。研究了喷雾干燥成型的机理。通过实验优化工艺参数,得到在喷雾压力1.2MPa时,保持进口温度140℃不变,对浓度为25%的高岭土浆料进行喷雾干燥造粒得到的微球球形度最好,粒径分布最均匀。对高岭土微球进行二次烧结可以制得高强度、高硬度、表面光滑的单分散陶瓷微球。本技术为微米级陶瓷微球的制备提供了新的方法。

关键词: 喷雾干燥法 , 陶瓷微球 , 二次烧结法 , 微球形貌

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