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贵金属三元及多元合金相图研究的新进展

李关芳 , 何纯孝 , 李亚楠 , 罗雁波

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2001.03.013

通过分析<贵金属合金相图数据库>中的资料,评述了目前世界上贵金属三元系合金相图的研究新进展,表明贵金属三元合金相图已成为贵金属合金相图研究的主要组成部分,三元系以上的多元系合金相图的研究也取得了很大的进展,指出贵金属合金相图的研究与贵金属材料的研究与开发具有密切的关系.本文还介绍中国贵金属合金相图研究的情况.

关键词: 贵金属 , 三元合金相图 , 进展

Ni3Al基单晶合金IC6sx的表面再结晶

李亚楠 , 何迪 , 李树索 , 韩雅芳

金属学报

对Ni3Al基单晶合金IC6sx的表面进行吹砂变形处理; 再在800—1260℃热暴露1—10 h, 采用OM, SEM和EPM研究了IC6sx合金的再结晶行为. 结果表明, 合金再结晶开始形核的温度约1000 ℃, 一次再结晶完成的温度为1200—1210℃. 在1200—1240℃热暴露时的再结晶层厚度约为10 m, 而在1260 ℃热暴露时增长到约23 m. 再结晶在枝晶干长大的速度明显小于枝晶间, 再结晶层和基体的枝晶干之间观察到一种由粗大条状γ'相和γ+γ'相构成的胞状转变结构, 这是由于枝晶干中粗大的γ'相阻碍再结晶向基体内生长形成的.

关键词: Ni3Al , single crystal alloy , recrystallization , null

物理气相沉积法制备一维有机半导体纳米材料

王中良 , 李亚楠 , 张晓宏 , 欧雪梅 , 赵伟明

影像科学与光化学

通过物理气相沉积法在衬底上制备了有机半导体ZnTPP的一维纳米材料,利用扫描电镜(SEM)、红外光谱(IR)和粉末X射线衍射分析(PXRD)等手段对样品的形貌和结构进行了分析; 并详细研究了沉积位置和源区温度等物理因素对ZnTPP纳米材料制备的影响.结果表明: ZnTPP纳米结构与原料粉末具有不同的晶体结构,因而展现出不同的光致发光行为.同时ZnTPP纳米棒的形成机制主要是基于VS机理的气态分子自组装.

关键词: 物理气相沉积 , 有机半导体 , 一维纳米结构

Ⅷ和IB 族元素二元合金相图的类型与门捷列夫数的关系

何纯孝 , 李关芳 , 罗雁波 , 李亚楠

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2001.04.005

首次讨论了二元合金相图的类型与门捷列夫数(M)之间的关系.设Ⅷ和 IB 族元素为溶剂金属(A),其他元素为溶质金属(B),分别用 MA 和 MB 表示溶质金属和溶剂金属的门捷列夫数,再以它们之间形成的二元合金相图类型为基础,研究了 MA/MB 二维图.结果指出,在以溶剂金属为中心的斜线上,ΔM=0.该斜线将溶剂金属的二元合金相图类型分为对称的两部分,其余元素与溶剂金属的二元合金相图类型分别在斜线的上方和下方.溶剂金属之间形成的二元合金相图基本上都是简单体系,并以连续固溶体型和包晶型相图为主,二者各占40%左右,其余的简单体系约占 20%.溶剂金属可分为三组:Co、Ir、Rh、Ni、Pt、Pd 为第一组;Cu、Au、Ag为第二组;Fe、Os和Ru为第三组.还讨论了各组元素间相互作用所形成的相图的特点.溶剂金属与溶质金属间形成的相图,约 80% 为复杂体系,简单体系不到 20%.此外,还探讨了化学标度、原子的金属半径、原子外层电子数和第一电离能与门捷列夫数之间的规律性变化,以及晶体结构对相图类型的影响.

关键词: 门捷列夫数 , 贵金属 , 二元合金相图 , 相图类型

贵金属二元合金相图研究的新进展和展望

何纯孝 , 罗雁波 , 李亚楠 , 李关芳

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2001.02.013

对贵金属二元合金相图研究现状及其可靠性进行了全面的分析,把贵金属与周期表中各元素的相互作用分成连续固溶体、简单包晶型、简单共晶型、简单偏晶型、生成化合物的复杂体系和在固态和液态都不互溶的6种类型,并把它们放在元素周期表中进行研究后,定性总结了它们的若干规律;评价了二元相图坐标的热力学表示原理;评价了二元相图的半经验计算法和中间相的IUPAC(国际理论化学和应用化学联合会)和MSIT(国际材料科学组织)表示法,强调半经验的热力学计算法比较成熟,而按第一原理的理论计算法尚处在快速发展中;展望了贵金属二元合金相图的发展方向.

关键词: 贵金属 , 二元合金相图 , 相图坐标 , 计算方法 , 进展

基于非平衡现象的聚乳酸-聚氧化乙烯复合材料梯度结构的自组织制备

李亚楠 , 阎新萍 , 曹新鑫 , 杨佳 , 李继功 , 戴亚辉

复合材料学报

基于热力学非平衡现象,将聚乳酸(PLA)-聚氧化乙烯(PEO)-CHCl3溶液置于远离热力学平衡状态的开放系中干燥,自组织构筑了PLA-PEO复合体系内部的梯度相分离结构.通过偏光显微镜(POM)和衰减全反射傅里叶变换红外(ATR-FTIR)光谱对复合材料共混膜试样内部的梯度结构进行了表征.结果表明:在热力学非平衡状态下,复合体系内部形成了梯度结构;随着体系远离平衡状态,PLA富集在能量流出的空气侧,PEO则富集在能量流入的底部,膜的组成在能量流动方向上形成梯度分布,并随体系远离平衡状态呈增大的趋势,而热力学平衡状态是影响梯度结构形成的主要因素.

关键词: 非平衡现象 , 梯度结构 , 相分离 , 自组织 , 聚合物共混

Ni3Al基单晶合金IC6sx的表面再结晶

李亚楠 , 何迪 , 李树索 , 韩雅芳

金属学报 doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2008.04.002

对Ni3Al基单晶合金IC6sx的表面进行吹砂变形处理;再在800-1260 ℃热暴露1-10 h,采用OM,SEM和EPM研究了IC6sx合金的再结晶行为.结果表明,合金再结晶开始形核的温度约1000 ℃,一次再结晶完成的温度为1200-1210 ℃.在1200-1240 ℃热暴露时的再结晶层厚度约为10 μm,而在1260 ℃热暴露时增长到约23 μm.再结晶在枝晶干长大的速度明显小于枝晶间,再结晶层和基体的枝晶干之间观察到一种由粗大条状γ′相和γ+γ′相构成的胞状转变结构,这是由于枝晶干中粗大的γ′相阻碍再结晶向基体内生长形成的.

关键词: Ni3Al , 单晶合金 , 高温合金 , 再结晶 , 表面层

高选择性和稳定性SnO2纳米催化剂上 CO2电化学还原为甲酸

付奕舒 , 李亚楠 , 张霞 , 刘予宇 , 周晓东 , 乔锦丽

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61048-8

作为最重要的还原产品,甲酸是 CO2还原中非常有价值的液体燃料.已有研究报道, Sn类金属电极对甲酸生成有很好的催化活性,所用电解液均为 KHCO3溶液(0.5 mol/L),但多数研究没有对其电解液条件的影响给出清晰解释.一般而言,电解液 pH值会影响 H2O和 CO2还原的电极电势,酸性环境有利于氢析出,碱性环境则不利于甲酸形成.在中性偏碱性环境, CO2电解可以提供维持氧化物稳定性的可能性.同时,电解质浓度也极大地影响甲酸形成.研究表明,当在固定床反应器中使用 Sn颗粒电极,在 KHCO3溶液(0.5 mol/L)中甲酸的法拉第效率比 K2CO3溶液(0.1 mol/L)的法拉第效率更大.我们研究组通过简单的水热自组装法成功制备了一种纳米结构 SnO2催化剂.其中 SnO2-50纳米催化剂由三维多级结构组成,为纳米颗粒和微米球的聚集体,其中含有直径为500 nm?1μm的高度多孔结构.该催化剂负载气体扩散电极用于 CO2电化学还原,表现出优异的 CO2还原催化活性和甲酸选择性.与其他文献报道相比,该电极具有明显的低过电位(?0.56 V vs. SHE).经研究发现,这与甲酸形成由传质和电荷传递过程控制有关,同时 CO2还原强烈依赖于电解液条件.此外,催化剂的电化学性能和甲酸选择性强烈依赖于电解液浓度.在0.5 mol/L KHCO3电解液中,当电解液浓度为0.1?0.5 mol/L时,催化性能随电解液浓度增加而提高,同时在电解液浓度为0.5 mol/L时催化性能达到最佳,获得56%的甲酸法拉第效率,这主要是由于 HCO3?直接参与反应的结果.在电解液浓度较低时,甲酸的形成由传质控制,而在电解液浓度较高时,甲酸的形成则由电荷传递控制.
  同时我们发现在形成甲酸过程中,电解液 pH值对 CO2电化学还原过程有很大影响.为了研究电解液pH值影响,重点考察了pH值分别为6,7,8.3和9时的电位值,其原因是酸性过高有利于氢气形成,碱度过高不利于甲酸形成.结果表明,pH =8.3的电解液为 CO2还原的最佳电解液条件.此外,在最负的电势下,电解液pH=8.3时,阴极电流密度比其他电解液都大,几乎是pH=6的电解液的2倍.此时在中性偏碱性环境下, CO2还原可以提供维持氧化物稳定性的可能性.当电解液 pH增加到9.0时,甲酸产量及法拉第效率略有下降,可能是碱性环境不利于甲酸形成.
  同时,对 SnO2-50纳米催化剂经28 h电解后的甲酸法拉第效率的衰减机制进行了深入研究.结果表明,随着电解时间延长,甲酸法拉第效率衰减.电解时间为1?28 h时,法拉第效率和甲酸产量均保持平稳下降趋势,28 h后法拉第效率由初始的56%降至24%.有文献报道,甲酸法拉第效率随电解时间的改变主要是由于阳极上甲酸的氧化或阴极上杂质的污染.为了证明阴极电解后的状态,我们对 SnO2-50/GDL阴极电解前后的 XPS谱进行了分析.结果发现,法拉第效率的下降是由于痕量氟离子沉积到 SnO2-50/GDL电极表面,这些痕量氟离子可能来自反应槽,阻碍电极表面 CO2电化学还原为甲酸.

关键词: 二氧化碳还原 , 二氧化锡 , 甲酸 , 法拉第效率

Sr1-xEuxMoO4粉体的共沉淀合成及其发光性能

徐丽芝 , 肖尊宏 , 李亚楠

硅酸盐通报

以Na2MoO4溶液为沉淀剂,采用共沉淀法制备了前驱体,在空气中经850~950℃煅烧,合成了Sr1-xEuxMoO4 粉体.利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、荧光光谱仪对样品的结构、形貌及发光性能进行了表征.探讨了其合成工艺条件,确定了最佳烧结温度850℃,烧结时间为3h,并确定了当x=0.30时样品的相对发光亮度达到最大值.红色荧光粉的激发峰分别位于394,464 nm,发射光谱中在591 nm和617 nm处有很强的发射峰,其中最强发射峰位于617 nm左右,与Eu3+的SD0→7F2跃迁对应,可用于LED,提高其显色指数.

关键词: Sr1-xEuxMoO4粉体 , 共沉淀 , LEDs , 发光

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