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过氧钒配合物的合成、结构及模拟过氧化酶催化溴化动力学

陈晨 , 张瑞 , 王璇 , 曹运珠 , 白凤英 , 张晓溪 , 李光华 , 施展 , 邢永恒

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20546

根据模拟钒卤代过氧化物酶(V-HPOs)活性中心的配位环境,设计并合成了2种新型过氧钒配合物:Na[VO(O2)2(C10H8N2)]·8H2O(1)和K3H[(VO)2 (O2)4(μ2-O)]·H2O(2),通过元素分析、红外光谱和紫外光谱对其进行了表征,并通过X射线单晶衍射方法确定了其结构.配合物1晶体属于三斜晶系,空间群:P-1,a=0.7213(2) nm,6=1.1269(4) nm,c=1.3728 (4) nm,α=68.349(4)°,β=89.178(4)°,γ=88.050(4)°,V=1.0365(6) nm3.配合物2的晶体属于单斜晶系,空间群:P21/c,a=0.67047 (12) nm,6 =0.99503(18) nm,c=1.5817(3) nm,α=γ=90°,β=93.739(2)°,V=1.0530(3) nm3.配合物1和2分别是五角双锥和八面体配位构型.通过催化溴化反应活性研究发现,2种配合物均可作为潜在的钒卤代过氧化物酶模拟物.

关键词: 钒卤代过氧化物酶 , 钒过氧配合物 , 晶体结构 , 催化活性

RAFT聚合法合成聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯

李光华 , 林光川 , 王广东 , 朱园勤 , 汪春英 , 黄义忠

高分子材料科学与工程

以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体,二硫代苯甲酸异丙苯酯(CBD)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲苯为溶剂,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA).利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对PDMAEMA进行了表征,同时考察了聚合反应时间和温度、引发剂和链转移剂的浓度对聚合反应的影响.结果表明,随着聚合时间延长,单体转化率和聚合物相对分子质量增加,聚合反应动力学曲线呈很好的线性关系,相对分子质量分布窄;随着[CDB]/[AIBN]比例的增大,聚合反应速率、相对分子质量及其分布均下降;当聚合温度升高时,单体转化率和聚合物相对分子质量增加.

关键词: 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 , 二硫代苯甲酸异丙苯酯 , 可逆加成-断裂链转移聚合 , 动力学

分散聚合法制备聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯微球

韩海威 , 李阳 , 李光华 , 廖芳 , 段文贵

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.11.005

以去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(DAEA)为单体,聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)为分散剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,异丙醇/水(IPA/H2O)为分散介质,利用分散聚合法制备了聚去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯(PDAEA)微球;利用红外光谱、扫描电镜对聚合物结构和微球的粒径及形貌进行了表征.同时考察了分散剂、引发剂和单体浓度,醇水比及反应温度等因素对其粒径及其分散系数的影响.实验结果表明,PDAEA微球的粒径在1~3 μm,粒径分布窄;PDAEA微球的粒径随分散剂用量的增加而减小;随单体和引发剂用量、醇水比的增加而增大,并随反应体系温度的升高而增大.

关键词: 去氢枞酸丙烯酸乙二醇酯 , 分散聚合 , 高分子微球

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