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La(C7H5O3)2·(C9H6NO)的合成及热化学研究

黄熠 , 李强国 , 肖圣雄 , 李旭 , 叶丽娟 , 杨德俊 , 魏得良 , 刘义

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.03.019

研究由七水氯化镧与水杨酸、8-羟基喹啉反应合成镧与水杨酸、8-羟基喹啉多元混合配合物,并对该配合物进行表征.测定该合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.通过红外光谱、元素分析、摩尔电导率、差热热重分析以及化学分析等方法来确定配合物的组成.应用溶解量热法分别测定了七水氯化镧、水杨酸、8-羟基喹啉和配合物在298.15 K、混合量热溶剂(VDMF:VEtOH:VHClO4=1:1:0.5)中的标准摩尔溶解焓.通过设计热化学循环,根据盖斯定律计算了合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.该配合物的分子式是La(C7H5O3)2·(C9H6NO).各物质的溶解焓分别为△sH(I○)mLaCl3·7H2O(s),298.15 K]=-96.45±0.18 kJ·mol-1,△sH(I○)m[2 C7H6O3(s),298.15 K]=14.99±0.17 kJ·ml-1,△SH(I○)m[C9H7NO(s),298.15 K]=-3.86±0.06kJ·mdl-1及△S(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15K]=-117.78±0.11kJ·mol-1.反应LaCl3·7H2O(s)+2C7H6O3(s)+C9H7NO(s)=La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s)+3HCl(g)+7H2O(1)的标准摩尔反应焓为91.57±0.33 kJ·mol-1.La(C7H5O3)2·(C9H7NO)(s)的标准摩尔生成焓为△sH(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-2076.5±3.9 kJ·mol-1.

关键词: 七水氯化镧 , 水杨酸 , 8-羟基喹啉 , 标准摩尔生成焓

电沉积Ni-Cr合金的研究现状与发展

杨余芳 , 李强国

电镀与涂饰

综述了Ni-Cr合金电沉积研究的发展过程和不同类型电镀液的特性,分析了三价铬电镀体系中Ni-Cr合金共沉积的影响因素(包括主盐,添加剂、电流密度,温度和pH),指出了目前存在的问题,给出了相关的解决方法.

关键词: Ni-Cr合金 , 电沉积 , 三价铬 , 镀液 , 影响因素

Ni-Cr合金共沉积的电化学特性

杨余芳 , 李强国

材料保护

通过线性扫描和循环伏安曲线分析,研究了柠檬酸溶液中Ni-cr合金共沉积的电化学特性,并采用扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对镀层的表面形貌和结构进行了表征.结果表明,Cr3和Ni2+有相互促进放电、加速共沉积的作用.温度升高,阴极极化减小,Ni-Cr合金镀层中Cr含量下降;pH值适度增大,极化增大,镀层中Cr含量和电流效率增大;柠檬酸增大电流密度,促进Ni-Cr合金共沉积;光亮荆增大阴极极化,提高镀层光亮度;NaBr抑制Cr(Ⅵ)的生成,加速Ni-cr合金的共沉积;SEM表明Ni-Cr镀层表面光亮,由密集的球形颗粒组成,XRD表明镀层为面心立方(FCC)固溶体晶体结构.

关键词: Ni-Cr合金 , 共沉积 , 电化学特性

配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)]·2H2O的热化学研究

杨德俊 , 李旭 , 李强国 , 肖圣雄 , 张应军 , 黄熠

中国稀土学报

将六水氯化钐,水杨酸与硫代脯氨酸3种物质一起反应,制得了一种新的稀土三元固体配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)]·2H2O(s).通过红外光谱、热重差热分析、元素分析等手段确定了其结构与组成.在常压、298.15 K下,分别测定了六水氯化钐、水杨酸、硫代脯氨酸和该配合物在混合溶剂(二甲亚砜:乙醇:3 mol·L-1HCI=1:1:1)中的溶解焓,并根据热化学原理得出了298.15 K时配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)]·2H2O(s)的标准摩尔生成焓△fHθm=(-2913.73±3.10)kJ·moL-1.

关键词: 稀土配合物 , 六水氯化钐 , 硫代脯氨酸 , 水杨酸 , 热化学

稀土水杨酸8-羟基喹啉三元配合物的合成表征及其对红酵母活性的影响

蒋建宏 , 肖圣雄 , 肖航英 , 刘浩 , 尹智伟 , 李强国

稀土

探究了稀土、水杨酸(Hsal)与8-羟基喹啉(Hhq)的三元配合物RE(sal)2hq (RE =Pr、Gd、Er)对红酵母生命活性的影响.采用杯碟法,通过测量抑菌圈直径研究了配合物的抑菌能力,再利用二倍稀释法确定了其最小抑菌浓度(MIC)和最小杀菌浓度(MBC).结果表明,配体水杨酸(Hsal)没有抑菌效果,8-羟基喹啉(Hhq)抑菌能力强.当抑菌作用不明显的稀土(RE=Pr、Gd、Er)离子与其配体形成三元配合物后,抑菌能力明显得到增强.配合物Pr(sal)2hq、Gd(sal)2hq、Er (sal)2hq和配体8-羟基喹啉的MIC分别位于1 mmol·L-1~2mmol·L-1、0.5 mmol·L-1 ~1 mmol·L-1、0.5 mmol·L-1~1 mmol·L-1和2 mmol·L-1~3 mmol·L-1;MBC分别为2 mmol·L-1、2 mmol·L-1、2 mmol·L-1和4 mmol·L-1.初步推测三种稀土水杨酸8-羟基喹啉三元配合物可以作为药物应用于有害红酵母的生物防治中.

关键词: 稀土三元配合物 , 杯碟法 , 抑菌圈 , 二倍稀释法 , 红酵母

Fe-Co合金箔电沉积工艺研究

杨余芳 , 文朝晖 , 李强国 , 丁少

功能材料

对硫酸盐-氯化物-酒石酸电解液体系中电沉积Fe-CO合金箔的工艺进行了研究,探讨了电流密度、温度、pH值、电解液组成等因素对合金箔的组成及沉积速度的影响,确定了最佳工艺条件,获得性能优良、厚度为40~45μm、Fe含量为12.8%~33.5%的Fe.Co合金箔.通过SEM、EDS和XRD对Fe-Co合金箔的形貌及结构进行检测分析,表明合金箔表面光亮平滑,晶粒细小,均匀致密;为Fe-Co固溶体面心立方(FCC)晶体结构;显示出(111)、(200)、(311)和(222)晶面织构,表现出(111)和(200)择优取向.

关键词: Fe-Co , 合金箔 , 电沉积 , 电沉积工艺

六水氯化钕与甘氨酸丙氨酸三元固态配合物的热化学

叶丽娟 , 李强国 , 邓斌 , 刘金春 , 刘义 , 屈松生

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.04.046

合成了Nd3+与甘氨酸丙氨酸混配体配合物,通过红外光谱分析、元素分析、热重分析和化学分析,确定了配合物的组成为:Nd(Gly)2(Ala)3Cl3·2H2O,并用溶解量热法分别测定了NdCl3·6H2O(s),2Gly(s)+3Ala(s)和Nd(Gly)2(Ala)3Cl3·2H2O(s)在2mol·L-1HCl中的溶解焓;再根据盖斯定律设计了一个热化学循环,计算得到了六水氯化钕与甘氨酸丙氨酸反应的反应焓△rHmθ(298.15 K)=37.244kJ·mol-1,并求出了Nd(Gly)2(Ala)3Cl3·2H2O(s)标准生成焓△fHmθ[Nd(Gly)2(Ala)3Cl3·2H2O,s,298.15 K]=-4450.1 kJ·mol-1.

关键词: 六水氯化钕 , 甘氨酸 , 丙氨酸 , 热化学

Ni-Fe-Cr合金在铁基体上的电沉积

杨余芳 , 龚竹青 , 李强国

电镀与涂饰 doi:10.3969/j.issn.1004-227X.2007.10.001

以柠檬酸为配合剂,在氯化物-硫酸盐体系中,通过电沉积的方法在铁基体上获得了含42.2%~63.4%Ni、30%~57.3%Fe和0.5%~6.6%Cr的Ni-Fe-Cr合金镀层.采用能量色散X射线谱分析了合金镀层的成分,研究了电流密度、温度、pH对合金镀层成分的影响.确定了最佳工艺条件为:电流密度12~18A/dm2,pH 1.6~2.7,温度20~30℃.X射线衍射分析表明,Ni-Fe-Cr合金镀层为面心立方晶体结构.扫描电镜观察表明,镀层表面由密集的球形小颗粒组成.镀层光亮,与基体结合良好,在W=5%的NaCl溶液中具有良好的耐蚀性.

关键词: 铁基体 , Ni-Fe-Cr合金 , 电沉积 , 表征 , 耐蚀性

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