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主客体结构纳米半导体光催化的界面钉住效应

吴鸣 , 李文钊 , 顾婉贞 , 孙福侠 , 朱相伟 , 王复东 , 林原 , 肖绪瑞

催化学报

研究了主客体纳米结构ZnS半导体在光催化甲醇水溶液产氢同时产乙二醇反应中的界面"钉住效应".认为在主体β-环糊精(β-CD)分子包覆作用下,客体ZnS的界面能带被钉住;溶液酸碱性的变化,在很大程度上通过改变溶液相中各种氧化还原电对来间接影响客体的界面电荷输出行为.由此观点出发,并结合已有的光电实验结果,解释了主客体包容物ZnS/β-CD的最高光催化产氧活性发生在溶液pH=10~11的实验现象.

关键词: 钉住效应 , 半导体 , 硫化锌 , β-环糊精 , 主客体结构 , 光催化

光电催化降解磺基水杨酸的研究

刘鸿 , 冷文华 , 吴合进 , 成少安 , 吴鸣 , 张鉴清 , 李文钊 , 曹楚南

催化学报

建立了以刮浆工艺制得的TiO2/Ni为工作电极、泡沫镍为对电极、饱和甘汞电极为参比电极的光电催化反应体系,研究了在磺基水杨酸(SSal)的光电催化降解过程中,外加电压和溶液pH值对降解速率的影响.实验发现,外加阳极偏压为700 mV时,SSal能发生有效降解,降解速率受溶液pH值的影响; 随着SSal降解的进行,阳极表面电阻出现较大的变化.另外还研究了SSal光电催化降解过程中的电流变化特征.

关键词: 二氧化钛 , 光电催化 , 泡沫镍 , 磺基水杨酸 , 降解反应

Ni/La2O3/α-Al2O3中的高温脱附氢促进CH4/CO2重整反应的初活性

崔月华 , 徐恒泳 , 葛庆杰 , 毕亚东 , 王玉忠 , 侯守福 , 李文钊

催化学报

通过H2程序升温脱附实验,在H2还原的Ni/La2O3/α-Al2O3催化剂上可以明显观察到高温脱附氢(高温氢). 动力学实验结果表明,随催化剂上高温氢含量的增加, CH4/CO2重整反应的初始活性升高,同时高温氢也可在重整反应过程中原位生成,并使重整反应的活性最终达到稳定. 脉冲实验结果表明,随催化剂上高温氢含量的增加, CH4解离后生成的活性中间体CHx物种的x值也增大,进而降低了CHx与CO2反应的活化能,提高了CHx与CO2反应的速率. La2O3助剂的添加提高了Ni/La2O3/α-Al2O3催化剂上逆水气变换反应的速率,并且对CO2的活化也有促进作用. La2O3助剂的加入对于CH4/CO2重整反应的重要作用是使高温氢的数量增多且稳定性提高,有利于保持CHx物种中较高的x值,促进重整反应.

关键词: 高温脱附氢 , 镍基催化剂 , 氧化镧 , 甲烷重整反应 , 初始速率

模拟海岛环境中弹药元件锈蚀产物红外光谱分析

李文钊 , 陈晓楠 , 王波 , 郭毅 , 杜仕国 , 闫军

腐蚀与防护

模拟海岛环境研究了弹药元件的腐蚀.以弹药元件基本材料的替代品D60钢、8号铜质雷管壳和发射药等在高温、高湿、高盐雾的模拟环境中进行腐蚀试验,利用红外光谱法(IR)对各种锈蚀产物进行分析,根据锈蚀产物的组成和特点提出相关腐蚀机理.

关键词: 弹药元件 , 海岛环境 , 锈蚀产物 , 红外光谱

不同前驱物对Ni催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应的影响

季亚英 , 李文钊 , 徐恒泳 , 陈燕馨 , 于春英 , 于丰云

催化学报

考察了由硝酸镍,醋酸镍和氯化镍为前驱物制备的催化剂(分别记为Ni-N,Ni-Ac和Ni-C1)对催化甲烷部分氧化反应的影响,并结合TPR,XRD和TG等手段对催化剂进行了表征.结果表明,Ni-Ac催化剂在625℃就能自引发甲烷部分氧化反应,而在Ni-N和Ni-Cl催化剂上,直到750℃甲烷部分氧化反应仍未能引发.三种催化剂上的反应结果表明,Ni-N和Ni-Ac的催化活性较高,Ni-Cl的催化活性较低.900℃下的高温反应结果表明,Ni-N具有较强的的抗烧结能力,而Ni-Ac的抗烧结能力较差.在n(CH4)/n(O2)=2.4,θ=800℃下,Ni-N和Ni-Ac使用20h后表面明显积碳,而Ni-Cl表面几乎无积碳,表明Ni-Cl具有较高的抗积碳性能.

关键词: 甲烷 , 部分氧化 , 合成气 , 镍催化剂 , 硝酸镍 , 乙酸镍 , 氯化镍

Pt,Ru和Pd助剂对F-T合成中Co/γ-Al2O3催化剂性能的影响

徐东彦 , 李文钊 , 段洪敏 , 葛庆杰 , 徐恒泳

催化学报

采用浸渍法制备了添加贵金属Pt,Ru和Pd助剂的Co/γ-Al2O3催化剂,并考察了它们在F-T合成反应中的催化性能. 结果表明,添加贵金属助剂可以显著提高Co/γ-Al2O3催化剂的催化活性. XRD和TPR表征结果表明,贵金属助剂不但可以使催化剂的金属分散度增加,而且可以通过氢溢流促进催化剂表面活性相的Co3O4以及与载体Al2O3有相互作用的非活性相钴氧化物物种的还原,从而改善催化剂的还原性能. TPSR结果进一步表明,添加贵金属助剂后催化剂对CO的吸附解离能力增强,从而使吸附态CO的加氢活性提高.

关键词: 费-托合成 , 钴催化剂 , 贵金属 , , , , 助剂 , 氧化铝 , 分散度 , 还原

助剂La2O3和载体对镍基催化剂上甲烷解离活化动力学参数的影响

崔月华 , 徐恒泳 , 葛庆杰 , 王玉忠 , 侯守福 , 李文钊

催化学报

通过非稳态脉冲动力学方法,考察了载体MgAl2O4和α-Al2O3以及助剂La2O3对Ni催化剂催化解离CH4性能的影响. 在以前的积炭方法中, CH4的解离在很大程度上受积炭的影响. 这里采用非稳态脉冲方法可以得到在新鲜的Ni活性位上CH4解离的本征动力学信息. 在排除了传质和传热的影响之后考察了在Ni/α-Al2O3, Ni/La2O3/α-Al2O3, Ni/MgAl2O4和Ni/La2O3/MgAl2O4催化剂上的CH4解离动力学,求得催化剂表面上平均每个Ni活性位上CH4解离的活化能分别为90.9, 111.8, 79.5和85.9 kJ/mol. 可以看出,载体MgAl2O4比α-Al2O3更能降低Ni上CH4解离的活化能,而La2O3的加入会提高CH4在Ni上的解离活化能. 通过动力学方法,定量地描述了载体和助剂对Ni活性位上CH4解离能力的影响. 同时CH4解离的活化能和指前因子之间存在着补偿效应,这在一定程度上削弱了助剂和载体对Ni上CH4解离的影响.

关键词: 甲烷 , 解离 , 镍基催化剂 , 氧化镧 , 活化能 , 指前因子

弱紫外光光催化降解2,4-二氯苯氧基乙酸、对氯酚和草酸同时产氢

张向华 , 刘鸿 , 李文钊 , 徐恒泳

催化学报

考察了弱紫外光光催化氧化降解 2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、4-氯酚(4-CP)和草酸(OA)三种模型有机污染物及其同时产氢现象.结果表明: 在光催化剂1.0%Pt/TiO2(1.0 g/L)作用下,用弱紫外光分别光照含有 2,4-D,4-CP和OA的三种水溶液(均为1.0 mmol/L,160 ml)悬浮体系 2 h,产生了38.43,0.05及111.35 μmol的氢气和73.80,4.49及175.99 μmol的二氧化碳,同时污染物 2,4-D和4-CP去除率分别为83.83%和36.19%.可见,低碳的有机污染物OA和芳香性有机污染物 2,4-D都表现出显著的光催化降解同时产氢性能,是好的光催化产氢的电子给体,而4-CP给电子性能较差.改用强紫外光照射(其强度比弱紫外高150倍),5 min 内 2,4-D和4-CP的去除率达到90%以上.光照 2,4-D,4-CP和OA 2 h后相应的产氢量分别为113.02,38.98和191.30 μmol;二氧化碳的产量分别为195.60,31.41和306.96 μmol.根据污染物组成和含量,可以设计强紫外光和弱紫外光联合使用的光催化降解有机污染物同时产氢工艺,以便高效节能地实现污染物的去除以及光能和污染物的化学能向氢气化学能的转化.

关键词: 光催化 , 紫外光 , 二氧化钛 , , 有机污染物 , 降解 , 同时产氢

AZ91D镁合金表面铈转化膜及环氧/氟碳涂层附着性研究

李文钊 , 王波 , 郭毅 , 鲁彦玲 , 杜仕国

表面技术

利用化学浸泡法在AZ91D镁合金表面制备铈盐转化膜,优化了铈盐转化处理工艺,研究了铈盐转化膜的微观形貌、组织结构及耐蚀性能.在转化膜表面分别涂覆环氧树脂和氟碳树脂涂层,测试了两种复合涂层的力学性能.结果表明:铈盐转化膜由双层膜组成,在优化的工艺条件下进行转化处理能够提高镁合金的耐腐蚀能力;铈盐转化膜对环氧树脂的适应性要优于氟碳树脂.

关键词: 镁合金 , 铈盐转化膜 , 涂层 , 耐蚀性 , 附着力

可动氧与载体对钴基催化剂的乙烷氧化脱氢性能的影响

陈铜 , 李文钊 , 陈国平 , 万惠霖

催化学报

报道了未担载的氧化钴与担载在SiO2和Al2O3上的氧化钴的乙烷氧化脱氢行为,发现未担载的氧化钴在150℃的低温下就有活性.XRD研究表明,Co3O4为活性晶相组分,其含量与催化剂的焙烧温度密切相关,经500℃和1000℃焙烧的未担载的氧化钴中Co3O4晶相分别占100%和66%.对于担载型氧化钴催化剂,载体与氧化钴间的相互作用以及不同的氧化钴担载量导致催化性能发生明显改变.氧化钴与载体间的作用越强,催化活性越低.Co3O4也是担载型氧化钴催化剂的活性晶相.催化剂的O2-TPD-MS和H2-TPR研究结果表明,反应的活性氧物种为在低温下易脱除和易还原并具有较高流动性的可动氧.

关键词: 氧化钴 , 乙烷 , 氧化脱氢 , 乙烯 , 可动氧物种

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