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手性近晶C相串型液晶共聚物的合成与性能

李自法 , 张淑媛 , 郑世军 , 何可可 , 朱红杰 , 王四峰 , 周其凤

高分子材料科学与工程

以对苯二甲酰氯,2,5-二[4-((S)-2-甲基丁氧基)苯甲酰氧基]对苯二酚和三缩四乙二醇为单体,采用低温溶液缩聚的方法,合成了一系列新的手性近晶C相串型液晶共聚物.通过DSC、偏光显微镜、WAXD和旋光分析等方法,发现所有的手性共聚物都有光活性,当加热至熔融温度以上时形成近晶C相.共聚物的熔融温度(Tm)和各向同性温度(Ti)随共聚物分子中三缩四乙二醇用量的改变呈规律性变化.

关键词: 合成 , 手性近晶C相 , 液晶共聚物

手性近晶C(Sc*)相串型液晶共聚酯的合成与表征

郑世军 , 牛明军 , 张淑媛 , 李自法 , 刘杰 , 徐云峰 , 周其凤

高分子材料科学与工程

以2,5-二[4-((S)-2-甲基丁氧基)苯甲酰氧基]对苯二酚,4,4′-二羟基-,α,ω-二苯氧丁烷和对苯二甲酰氯为单体,采用溶液共缩聚的方法,合成了一系列新的手性近晶C(Sc*)相串型液晶共聚酯.单体的结构通过元素分析、IR、1H-NMR和MS等方法确证.共聚物通过GPC、DSC、TG、WAXD、偏光显微镜和旋光仪等方法表征.发现所有共聚物加热至各自的熔点以上都能形成液晶态, 在液晶态可以观察到纹影织构或破扇形织构.通过变温X射线衍射证明它们为手性近晶C相. 所有共聚物的熔点(Tm)和液晶态清亮点(Ti)随共聚物中2,5-二[4-((S)-2 -甲基丁氧基)苯甲酰氧基]对苯二酚用量改变呈规律性变化,液晶态温度范围较宽.共聚物均有很高的旋光性,在合成反应中不存在消旋机制.

关键词: 手性近晶C相 , 串型液晶高分子 , 合成与表征

二氨基二苯并-14-冠-4的合成与表征

郭凯 , 张淑媛 , 何可可 , 郑世军 , 张腾 , 阎涛 , 李自法

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.04.007

通过改进的Pedersen方法合成了二苯并-14-冠-4,经硝化合成了二硝基二苯并-14-冠-4,然后用Pd/C还原得到了二氨基二苯并-14-冠-4.中间体和产物的结构通过红外光谱和核磁共振等方法确证.并通过 1H NMR、 13C NMR和分子力学计算法研究了二氨基二苯并-14-冠-4的2种异构体的空间结构.结果表明,与其所示的化学结构相一致,存在顺、反2种异构体.

关键词: 二硝基二苯并冠醚 , 二氨基二苯并冠醚 , 合成

近晶C(Sc)相串型液晶高分子的合成与表征(Ⅱ)

张淑媛 , 宁超峰 , 郑世军 , 马治 , 李自法 , 周其凤

高分子材料科学与工程

以含液晶基元的单体2,5-二(对异烷氧基苯甲酰氧基)-对苯二酚和不同结构的脂族二酰氯,采用低温溶液缩聚的方法,合成了一系列新的液晶基元垂直于分子主链的SC相串型液晶高分子.单体的结构通过元素分析、IR、 1H-NMR和MS等方法确证.聚合物通过GPC、DSC、TG、WAXD和偏光显微镜等方法测试表征.研究发现,所有的聚合物加热至各自的熔点以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到破焦锥织构,通过变温X射线衍射证明它们为SC相.所有聚合物的熔点和液晶态的清亮点随分子中末端烷氧基增大和柔性间隔段长度增加逐渐降低,液晶态温度范围变窄.

关键词: 液晶高分子 , 近晶C相 , 合成与表征

含手性碳的串型液晶共聚物的合成与表征

李自法 , 张淑媛 , 郑世军 , 张海涛 , 周其凤

高分子材料科学与工程

以对苯二甲酰氯,2,5-二[4-((S)-3-甲基戊氧基)苯甲酰氧基]对苯二酚和1,10-癸二醇为单体,采用溶液共缩聚的方法,合成了一系列新的含手性碳的串型液晶共聚物.共聚物通过GPC、DSC、TG、WAXD、偏光显微镜和旋光仪等方法表征.发现所有的共聚物加热至各自的熔点以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到破碎焦锥织构或沙地织构.通过变温X射线衍射证明它们为手性近晶C(S*c)相.所有共聚物的熔点(Tm)和液晶态清亮点(Ti)随共聚物分子中1,10-癸二醇用量的改变呈规律性变化.共聚物有很高的旋光性,在合成反应中能保持旋光性.

关键词: 串型液晶共聚物 , 手性近晶C(S*C)相 , 合成与表征

含二苯并-14-冠-4冠醚环主链型液晶共聚酯的设计与合成

张淑媛 , 杨海隆 , 职磊 , 李自法

高分子材料科学与工程

以4,4′-(α,ω-亚烷基二酰氧)二联苯甲酰氯(M1)、顺(反)式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4(M2、M3)和1,10-癸二醇(M4)为单体,通过溶液共缩聚反应,合成了两个系列新的含冠醚环的主链型液晶共聚酯.共聚酯的分子量不高.单体的化学结构通过IR、UV-Vis、1H-NMR和元素分析等方法确证.共聚酯的性质采用[η]、DSC、TG、WAXD和POM等方法进行了研究.发现所有的共聚酯加热到各自的熔融温度以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到向列相的丝状织构或纹影织构.共聚酯的熔融温度(Tm)和各向同性温度(Ti)随共聚酯分子中柔性间隔基的改变呈规律性变化.

关键词: 联苯型液晶基元 , 顺(反)式-4,4′-双(4-羟基苯基偶氮)二苯并-14-冠-4 , 液晶共聚酯 , 设计与合成

含X-型二维液晶基元的液晶高分子的合成与表征

郑世军 , 李磊 , 张淑媛 , 牛明军 , 李自法 , 周其凤

高分子材料科学与工程

以对苯二甲酰氯和2,5-二羟基-1,4-苯撑双-(对烷氧基苯甲酸酯)为单体,采用低温溶液缩聚方法,合成了一系列含X-型二维液晶基元的液晶高分子.聚合物的液晶行为用DSC和偏光显微镜进行了表征.发现所有的聚合物均为向列型热致液晶高分子.随单体结构改变,聚合物的熔点(Tm)和液晶态清亮点(Ti)均呈规律性变化.

关键词: X-型二维液晶基元 , 液晶高分子 , 合成与表征

新的席夫碱型高分子液晶冠醚的合成

李自法 , 朱卫国 , 郭凯 , 张淑媛 , 郑世军

高分子材料科学与工程

以4,4′-(α,ω-烷亚甲基二酰氧)二苯甲醛和二氨基二苯并-18-冠-6为单体,采用溶液缩聚方法,首次合成了一类新的席夫碱型高分子液晶冠醚.单体的结构通过元素分析、IR、1H-NMR和MS等方法确证,聚合物的性质采用GPC、DSC、TG、WAXD和POM等方法进行了研究.发现所有的聚合物加热到各自的熔融温度(Tm)以上都能形成液晶态,在液晶态可以观察到向列相的纹影织构和近晶相的焦锥织构.聚合物的熔融温度和各向同性温度(Ti)随聚合物分子中柔性间隔基的变化而变化,它们有较高的清亮点温度.

关键词: 席夫碱 , 高分子液晶冠醚 , 合成

含T-型二维液晶基元的液晶高分子配体的合成与表征(Ⅱ)

张淑媛 , 张征 , 邓刚 , 郑世军 , 李自法 , 周其凤

高分子材料科学与工程

以4,4'-(α,ω-癸二酰氧)二苯甲酰氯,2,4-二羟基-4'-烷氧基偶氮苯为单体,通过溶液缩聚反应,合成了一类新的含T-型二维液晶基元的液晶高分子配体,它们的液晶行为用DSC、偏光显微镜和X射线衍射进行了表征.发现高分子配体均为向列型热致液晶高分子,液晶态温度范围较宽.液晶高分子配体的熔点(Tm)和液晶态的清亮点(Ti)随分子中末端烷氧基增大呈规律性变化.

关键词: T-型二维液晶基元 , 液晶高分子配体 , 合成与表征

新型席夫碱型液晶冠醚的合成与性质

张淑媛 , 何可可 , 郑世军 , 王永欣 , 张宝国 , 李自法

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.03.010

以4-(4'-烷氧基联苯基-4-羧基)苯甲醛和二氨基二苯并-15-冠-5为原料,通过溶液缩合反应,合成了一系列席夫碱型液晶冠醚,产率为95.2%~96.7%,产物经元素分析、旋光仪、核磁共振、红外光谱、基质辅助激光解析电离飞行时间质谱、示差扫描量热法和偏光显微镜测试技术进行了表征. 化合物6Ⅰ和6Ⅱ加热至熔点以上都能形成液晶态,可以观察到手性近晶C相、近晶相、胆甾相和向列相的典型织构. 随分子末端烷氧基碳原子数增加,化合物的熔点(Tm)和液晶态的清亮点(Ti)递减,近晶相范围渐增,而近晶相-向列相转变温度和向列相温度范围递减.

关键词: 席夫碱 , 冠醚 , 热致性液晶 , 合成

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