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聚对苯二甲酸二甲酯/聚2,5-呋喃二甲酸二甲酯嵌段聚酯的合成与表征

李连贵 , 付志鹏 , 李明超 , 张强 , 王瑞 , 王国强 , 姜敏

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.01.160093

以生物基单体2,5-呋喃二甲酸、乙二醇为原料合成聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF).采用熔融酯交换法以PEF聚酯部分取代聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),制备了系列PET-b-PEF嵌段共聚酯.通过核磁共振仪(NMR)、差示扫描量热仪(DSC)、热失重仪(TGA)、X射线衍射仪(XRD)等技术手段表征了共聚酯的结构和性能.结果表明,该系列共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)在75.8~ 80.3℃之间,且随着PEF链段质量分数的增加,PET-b-PEF嵌段共聚酯的Tg先降低后升高,结晶度和熔融温度逐渐降低.当PEF链段含量高于15%时,共聚酯没有结晶峰.该系列共聚酯具有良好的热稳定性,起始分解温度在392.2~407.9℃之间,与所制备的PET起始分解温度403.3℃接近.且当共聚酯中PEF链段含量低于15%时,起始分解温度均在407℃左右,优于PET的热稳定性.

关键词: 聚对苯二甲酸乙二醇酯 , 聚呋喃二甲酸乙二醇酯 , 嵌段共聚酯

HDPE/PA6共混阻隔材料的制备及研究

敖玉辉 , 董欣伟 , 王永伟 , 李连贵

功能材料

采用熔融挤出法制备了高密度聚乙烯(HDPE)与马来酸酐(MAH)的接枝物(HDPE-g-MAH),并用红外光谱证实了接枝反应.以此接枝物为相容剂制备HDPE/PA6共混材料.研究了PA6和相容剂用量对共混材料形态结构、力学性能及阻气性能的影响.SEM表明相容剂可以明显改善HDPE与PA6的相容性.PA6的加入显著提高了HDPE对氧气的阻隔性能.

关键词: 高密度聚乙烯 , 马来酸酐 , 尼龙6 , 力学性能 , 阻气性

聚对苯二甲酰对苯二胺-芳醚共聚物的合成与成纤性能

敖玉辉 , 陈刚 , 陈丽岩 , 孙阳阳 , 李连贵 , 张会轩

高分子材料科学与工程

通过共聚的方法将第三单体4,4′-二氨基二苯醚引入聚对苯二甲酰对苯二胺链中从而改善了二元聚合物的溶解能力,当第三单体添加量占二胺类单体物质的量总数达到40%时,制得的聚合物ηinh为2.5 dL/g,此时聚合溶液由凝胶体系变为透明均匀稠厚的浆液状态,这与X射线衍射(XRD)观察其结晶状态的结果相一致。利用红外对共聚物的结构进行表征,热重分析(TG-DTG)研究表明共聚物在460℃才开始分解,最大分解速率对应温度为545℃。通过沉析法结合扫描电镜对制得的共聚物进行成纤形态观察,结果表明,共聚物在N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)/H2O为30/70的凝固浴体系中具有良好的成纤能力。

关键词: 改性芳纶 , 热稳定性 , 成纤性能

三烷基氧化膦萃取稀土元素的研究

辛仁轩 , 李连贵 , 宋崇立 , 梁俊福

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2002.04.007

研究了国产三烷基氧化膦(混合)对稀土元素La~Gd及Y硝酸盐的萃取.试验了30%三烷基氧化膦(TRPO)-煤油-硝酸体系中水相酸度0.5mol/L~7mol/L范围内轻稀土元素的分配比和相邻两稀土元素的分离因子,测定了TRPO稀土萃合物的组成,探讨了γ射线辐照对稀土元素萃取性能的影响.

关键词: 三烷基氧化膦(混合) , 稀土元素 , 溶剂萃取 , γ射线辐照

聚2,5-呋喃二甲酸1,8-辛二酯的聚合反应

李连贵 , 李洋 , 叶冲 , 张强 , 姜敏 , 周光远

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20591

以可再生资源2,5-呋喃二甲酸(FDCA)和1,8-辛二醇(1,8-ODO)为原料,钛酸四丁酯为催化剂,采用直接酯化法制得聚2,5-呋喃二甲酸1,8-辛二酯(1,8-POF).考察了原料配比、催化剂用量、酯化温度、缩聚温度及缩聚时间对聚合反应的影响,结果表明,当n(FDCA)∶n(1,8-ODO) =1∶1.2,钛酸四丁酯摩尔分数为0.3%,酯化温度为240℃,缩聚温度为260℃,缩聚时间为300 min时,缩聚产物的比浓粘度最高(2.1 dL/g),端羧基含量最低(5.8 mol/t).与乙二醇相比,采用1,8-辛二醇为单体降低了酸醇的摩尔比,减少了醇的消耗,同时得到了较高分子量的聚合物.气质联用仪对酯化馏出液和缩聚产物真空抽出物进行了分析,结果表明,酯化馏出液的主要成分是水,并含有少量的1,8-ODO;缩聚产物真空抽出物的组成为环己酮(56%)、顺式-3-辛烯醇(18%)、4-甲基-3-戊烯-2-酮(17%)和4-羟基-4-甲基-2-戊酮(9%).

关键词: 聚呋喃二甲酸辛二酯 , 呋喃二甲酸 , 直接酯化法 , 可再生资源

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