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2-羟基-1,4-萘醌的合成及铁卟啉-氧催化中间体形成平衡常数的测定

阎雁 , 魏仲航 , 孙宝强 , 陆瑞芬 , 张淑英 , 刘浩宇 , 甄开吉 , 常新 , 李青 , 方赤光

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.10.011

以铁卟啉为催化剂,在NaOH/CH3OH中加入H2O2溶液,可将1-萘酚和2-萘酚高选择性氧化成2-羟基-1,4-萘醌(HNQ).UV-Vis图可观察到铁卟啉与H2O2形成的氧-高价铁卟啉化合物;由吸收光谱的变化,可确定金属卟啉中间体形成的平衡常数.由HNQ浓度随时间变化的关系,可确定HNQ的形成与分解均为1级反应.

关键词: 铁卟啉催化剂 , 中间体 , 萘酚 , 羟基萘醌 , 平衡常数

熔体处理时间对铸态镍基高温合金K465组织和力学性能的影响

余乾 , 肖程波 , 宋尽霞 , 王定刚 , 邢占平 , 张宏炜 , 曲士昱 , 李青

航空材料学报 doi:10.3969/j.issn.1005-5053.2005.01.001

用金相显微镜和扫描电镜研究了镍基高温合金K465在1530~1540℃下进行1~10min熔体处理后碳化物尺寸、分布以及枝晶杆区γ'相尺寸、形态立方化效果的变化,并研究了其对合金室温拉伸性能和高温持久性能的影响.结果表明,熔体处理5~7min能减小碳化物和枝晶杆区γ'相尺寸,改善碳化物分布和γ'相立方化程度,而使合金得到良好的室温塑性和高温持久性能.

关键词: 熔体处理 , Ni基合金 , 组织 , 力学性能 , 铸态

ICP-AES法测定钯炭中铅、铜和铁量

任传婷 , 徐光 , 唐发静 , 李青 , 马媛 , 方卫 , 李光俐 , 甘建壮

贵金属

采用硝酸-高氯酸分解试样,ICP-AES法同时测定铅、铜和铁.建立了一个准确、快速、简便的测定方法,适用于新制和失效钯炭中铅、铜和铁量的测定.Pb、Cu、Fe测定范围为0.01%~0.1%;方法的加标回收率为95.8%~100.9%;相对标准偏差RSD<5%.

关键词: 分析化学 , 电感耦合等离子体-原子发射光谱法 , 钯炭 , , ,

铁卟啉催化氧化萘酚合成2-羟基-1,4-萘醌

阎雁 , 郑国栋 , 陈玉琴 , 甄开吉 , 方赤光 , 王岙 , 李青 , 常新

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.01.008

以铁卟啉为催化剂在碱性甲醇溶液中,可用H2O2将α-或β-萘酚高选择性氧化为2-羟基-1,4-萘醌(HNQ),最高产率达57%.产物用IR,UV-Vis,MS,NMR,熔点测定和元素分析等方法表征.采用气相色谱法对催化体系监测,证明产物纯度为95%.在碱性水溶液中,利用HNQ在452nm的特征吸收,建立了UV-Vis定量分析产物的方法,探讨了NaOH浓度对HNQ吸收值的影响,测定了共存物的干扰量.

关键词: 萘酚 , 催化氧化 , 铁卟啉 , 羟基萘醌

ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量杂质

方卫 , 冯璐 , 李青 , 任传婷 , 王应进 , 吴庆伟 , 马媛 , 杨晓滔

贵金属

将三苯基膦氯化铑用硝酸、高氯酸消解,以混合酸溶解样品,用ICP-AES法测定三苯基膦氯化铑中的微量Al、Cu、Fe、Mg、Pd、Ni、Pb、Pt、Zn杂质元素含量。选择合适波长消除光谱干扰,用背景点扣除的方式消除铑对 Fe、Ni、Pb、Pt、Zn 的基体干扰。各杂质元素的检测范围为0.001%~0.1%,加标回收率为93.25%~117.0%,精密度(RSD)为0.18%~15.41%。与直流电弧发射光谱分析方法相比,准确度和精密度均得到提高,高纯铑基体消耗减少,操作简化。

关键词: 分析化学 , 三苯基膦氯化铑 , 杂质元素 , ICP-AES

DZ466合金热障涂层CoCrAlY黏结层1050℃氧化行为

任维鹏 , 李青 , 肖程波 , 宋尽霞 , 何利民 , 黄光宏 , 曹春晓

材料工程 doi:10.11868/j.issn.1001-4381.2014.06.014

采用电子束物理气相沉积(EB-PVD)法在一种新型定向合金DZ466试样上沉积CoCrAlY黏结层和Y2O3部分稳定的ZrO2 (YSZ)陶瓷层,对试样进行1050℃循环氧化实验并研究其氧化行为.采用X射线衍射仪、扫描电镜以及电子探针对涂层进行显微组织分析.结果表明:在1050℃氧化1500h(热循环31次)后,热障涂层未出现脱落现象.沉积态CoCrAlY黏结层主要由β-CoAl相和γCo固溶体相组成;1050℃氧化后,在黏结层与陶瓷层界面生成热生长氧化物(TGO)层,黏结层逐渐发生退化,β-CoAl相逐渐转化为γCoNi固溶体;氧化1200h后,TGO/黏结层界面出现由活性元素效应导致的氧化物栓;TGO层皱曲行为导致TGO/陶瓷层界面出现微裂纹,并且该微裂纹沿界面横向扩展.TGO的厚度增长模式符合分段抛物线规律,初期氧化速率常数约为6.1×1014cm2/s,氧化400h后,氧化速率常数减小,为3.5×1014 cm2/s.

关键词: DZ466合金 , CoCrAlY , 黏结层 , 热生长氧化物 , 氧化速率常数

1050~1100℃大气下等温锻造用模具材料DM02合金研究

肖程波 , 宋尽霞 , 韩雅芳 , 李青 , 王定刚 , 余乾 , 曲士昱

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2005.02.012

扫描电镜和能谱技术研究结果表明,DM02合金的组成相为γ相、γ′相、MC碳化物和M6C碳化物,合金中的Hf能减少大块尺寸的M6C碳化物,从而提高合金的强度和塑性.按照模具材料的使用要求,研究了DM02合金的高温拉伸、压缩、持久、冷热疲劳及抗氧化性能.结果表明,DM02的1050℃拉伸屈服强度为485MPa,1050℃压缩屈服强度达700MPa,1100℃持久性能比K21合金高约40%,1050℃冷热疲劳性能明显优于K21合金,1050℃/100h静态抗氧化性能达到完全抗氧化级,是适合于1050~1100℃大气下使用的模具材料,其使用温度比国内目前使用温度最高的模具材料K21合金高约50℃.

关键词: Ni基高温合金 , 等温锻造 , 模具材料 , 1050~1100℃

废汽车尾气净化催化剂分析用标准样品的研制

任传婷 , 方卫 , 李青 , 马媛 , 游刚 , 毕向光 , 余建民

贵金属

根据目前市场需求,设计了废汽车尾气净化催化剂分析用标准样品的组成及特性值Pt、Pd、Rh 含量范围,建立了标准样品的制备工艺流程,对制备的标准样品进行了均匀性和稳定性检验、定值分析及量值溯源。经检验,均匀性符合要求;经t检验,在正常的保存条件下样品是稳定的。采用ICP-AES法、分光光度法及火焰原子吸收光谱法对样品进行协作定值,确定了Pt、Pd、Rh的标准特性值并对其不确定度进行了评估。制备得到的标准样品,可作为废汽车尾气净化催化剂分析过程中仪器校准、测量方法评价、人员培训或给其它材料赋值等诸项工作提供依据。

关键词: 分析化学 , 废汽车尾气净化催化剂 , 标准样品 , Pt , Pd , Rh

以间苯二酚-甲醛溶胶和MCM-48原粉制备有序介孔炭分子筛

王重庆 , 宋军 , 姚建峰 , 李青 , 张利雄 , 刘晓勤 , 陆现彩

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.00023

以含有机模板的介孔纯硅分子筛MCM-48原粉为模板,以间苯二酚(R)-甲醛溶胶为炭源制备了有序介孔炭分子筛.考察了w(R)/w(MCM-48)和w(R)/w(H2O)对合成介孔炭分子筛的影响.产物用N2吸附/脱附、XRD、SEM、TEM和TG等手段进行了表征.结果表明,w(R)/w(MCM-48)和w(R)/w(H2O)对所得到的介孔炭分子筛的有序性和比表面积有较大的影响.优化的w(R)/w(MCM-48)比为0.50~0.65、w(R)/w(H2O)比为0.15~0.35,此时,能形成比表面积大于1125m2/g、平均孔径在2.2~2.4nm、具有规则介孔结构的炭分子筛,且这种炭分子筛具有高的热稳定性.

关键词: 介孔炭分子筛 , MCM-48 , resorcinol , formaldehyde

以间苯二酚-甲醛溶胶和MCM-48原粉制备有序介孔炭分子筛

王重庆 , 宋军 , 姚建峰 , 李青 , 张利雄 , 刘晓勤 , 陆现彩

无机材料学报

以含有机模板的介孔纯硅分子筛MCM- 48原粉为模板,以间苯二酚(R)-甲醛溶胶为炭源制备了有序介孔炭分子筛.考察了w(R)/w(MCM- 48)和w(R)/w(H2O)对合成介孔炭分子筛的影响.产物用N2吸附/脱附、XRD、SEM、TEM和TG等手段进行了表征.结果表明,w(R)/w(MCM- 48)和w(R)/w(H2O)对所得到的介孔炭分子筛的有序性和比表面积有较大的影响.优化的w(R)/w(MCM- 48)比为0.50~0.65、w(R)/w(H2O)比为0.15~0.35,此时,能形成比表面积大于1125m2/g、平均孔径在2.2~2.4nm、具有规则介孔结构的炭分子筛,且这种炭分子筛具有高的热稳定性.

关键词: 介孔炭分子筛 , MCM-48 , 间苯二酚 , 甲醛

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