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Cu(phen)Cl2催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯

杜治平 , 周彬 , 黄丽明 , 黄晨 , 吴元欣 , 王存文 , 孙炜

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11121

以CuCl2和邻菲啰啉(phen)为原料,在甲醇和乙醇混合溶剂中制备了Cu(phen)Cl2,采用傅里叶红外光谱、热重分析和H2程序升温还原对其进行了表征,并研究了其在甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应中的催化性能.结果表明,Cu(phen)Cl2不仅具有较高的热稳定性,而且因phen与Cu(Ⅱ)间的σ-π配位作用而具有较高的催化活性.在催化剂浓度0.011mol/L,反应温度150℃,反应压力4.0 MPa和p(CO)/p(O2)=19的条件下,生成DMC的转化数(TON)可达51.5.研究还发现,反应存在诱导期,且TON随温度呈“M”形变化,据此提出了新的羰氧化反应机理.

关键词: 碳酸二甲酯 , 甲醇 , 氧化羰基化 , 氯化铜 , 邻菲哕啉 , 配合物

改性羟基磷灰石催化尿素醇解合成碳酸丙烯酯

杜治平 , 刘亮 , 袁华 , 熊剑 , 周彬 , 吴元欣

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60053-X

采用浸渍法制备了金属改性羟基磷灰石(M/HAP)催化剂,并考察了其催化尿素醇解合成碳酸丙烯酯的反应性能.结果表明,用碱金属、碱土金属和稀土金属改性的HAP催化刺活性比HAP和相应金属氧化物都有不同程度的提高,其中La/HAP活性最高,碳酸丙烯酯收率达91.5%.X射线衍射、扫描电镜、N_2吸附-脱附和CO_2程序升温脱附等表征结果表明,经La改性后,在La/HAP表面形成了大量新的强碱性活性位,这是该催化剂活性高的主要原因.

关键词: 羟基磷灰石 , 碱性催化剂 , 尿素 , 1,2-丙二醇 , 碳酸丙稀酯

钯催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应机理的研究进展

刘敏 , 吴元欣 , 杜治平 , 袁华 , 戈军伟

催化学报

综述了Pd2+催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应机理的最新研究进展,详细介绍了对催化机理的验证和如何实现Pd催化体系的高效循环. 苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯催化机理的研究表明,碳酸二苯酯是通过CO对 Pd - O 键的插入和中间体Pd(COOPh)(OPh)的还原消除而生成的. 在Pd催化剂体系中引入配体和氧化还原助剂,能防止Pd0的聚集,提高Pd0再生为活性Pd2+的速率,加速催化循环. 分析总结了Pd催化剂体系目前存在的问题,并提出了催化剂体系的研究方向.

关键词: 苯酚 , 氧化羰基化 , 碳酸二苯酯 , , 催化剂 , 反应机理

不同催化剂上碳酸乙烯酯与对苯二甲酸二甲酯的酯交换反应

杜治平 , 姚洁 , 王公应

催化学报

将碳酸乙烯酯与甲醇酯交换合成碳酸二甲酯的反应和乙二醇与对苯二甲酸二甲酯酯交换合成聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的反应偶合,建立了同时合成碳酸二甲酯和PET的新方法.探索了有机锡、钛酸酯、乙酸盐和金属氧化物等不同催化剂对合成碳酸二甲酯和PET的影响.二丁基氧化锡的催化效果最佳,其碳酸二甲酯的收率达68.4%.

关键词: 碳酸乙烯酯 , 对苯二甲酸二甲酯 , 酯交换 , 碳酸二甲酯 , 聚对苯二甲酸乙二醇酯

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