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半导体催化膜上泵氧甲烷氧化偶联反应的研究Ⅱ.联合体系的反应

马忠龙 , 杨琤 , 李振花 , 许根慧

催化学报

在常压及650℃下,以含1%O2的甲烷-氧混合气进料,考察了在CaO,SrO,ZnO,CeO2,CeO2和MnO2膜上外加电流为-90~90mA范围内联合体系的甲烷氧化偶联反应.结果表明,在p型和n型半导体催化膜上,发生NEMCA效应的增强因子有一极值,联合体系中泵氧OCM反应的C2烃选择性低于开路体系中反应的C2烃选择性.根据总反应速率求出了总传递系数及电化学影响效率.电化学影响效率随n型电导率的增大而变大通过极化曲线求出了电化学动力学参数.结果表明,施加正向或反向电流,电极上的电化学反应速率不相同,不同催化膜上的电化学反应速率也不相同,用同样方法制备的膜上三相界面的大小相差不大.

关键词: 泵氧 , NEMCA效应 , 增强因子 , 电化学影响效率 , 三相界面

半导体催化膜上泵氧甲烷氧化偶联反应的研究 I.传递体系的反应

马忠龙 , 杨琤 , 李振花 , 许根慧

催化学报

在常压及650℃下,考察了CaO,SrO,La2O3,ZnO,TiO2,CeO2和MnO2膜上外加电流为16~90 mA时传递物系的甲烷氧化偶联反应结果.结果发现,在n型和p型半导体催化膜上.CC2,C2H4和C2H6的生成速率都随泵氧量的增加而增大,而C2烃选择性随泵氧量的增加而下降,但p型半导体膜上的C2烃选择性比n型半导体膜上的要高;p型半导体膜上C2烃选择性与其电导率大小顺序相一致.增强因子的分析结果表明,在传递体系中,p型半导体膜上增强因子的值小于1,但随泵氧量的增加而存在极大值.在CaO膜上,传递体系比开路体系的C2烃选择性高,且随泵氧量的增加而下降.

关键词: 泵氧 , 半导体催化膜 , 甲烷 , 氧化偶联 , 增强因子 , 传递体系

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