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硝基苯电化学还原合成对氨基苯酚过程中被污染离子膜的清洗再生

赵建宏 , 徐海升 , 杨许召 , 王留成 , 宋成盈 , 王福安

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2006.04.013

对电还原硝基苯(NB)合成对氨基苯酚(PAP)过程中受到污染的Nafion425型阳离子交换膜进行了清洗再生研究.筛选出的较佳清洗剂成分是:脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠(AES)、十二烷基磺酸钠(ABS)、脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠(R-3)、脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC)、烷基多糖苷(APG-10)、Tween-60及异丙醇,质量分数分别为:0.15,0.17,0.10,0.05,0.10,0.02及0.05,余量为水;其在线清洗适宜工艺条件为:清洗剂稀释倍数为300,清洗温度60℃,清洗液pH值10~11,清洗时间2~2.5 h.实验结果表明,清洗后的膜电阻降为4.8 Ω/cm2左右,与新膜基本相同,膜强度基本不变,扫描电镜(SEM)观察显示其表面形貌与新膜也几乎相同,用于电合成PAP的槽电压降为3.03V左右,与新膜相关数据十分接近.

关键词: 膜污染 , 膜清洗 , Nafion膜 , 对氨基苯酚 , 电合成 , 离子膜

季铵盐双子表面活性剂的缓蚀性能研究

王军 , 栾立辉 , 杨许召 , 李妮妮,李刚森

腐蚀科学与防护技术

采用自制的季铵盐双子表面活性剂1,6-二(癸烷基吗啉)己烷(HDMB)作为缓蚀剂,用失重及极化曲线研究了该表面活性剂在1 mol/L盐酸溶液中对Q235钢的缓蚀效果.失重结果表明:在1 mol/L盐酸溶液中HDMB对Q235钢具有良好的缓蚀作用,缓蚀率随缓蚀剂浓度的增加而增大,当浓度达到0.1 mmol/L时,缓蚀率趋于稳定.通过吸附理论、动力学和热力学公式得到相应的参数,并讨论了缓蚀作用机理;极化曲线法表明:HDMB为混合抑制型缓蚀剂.

关键词: 表面活性剂 , Q235 steel , inhibition

糖基季铵盐双子表面活性剂的缓蚀性能

王军 , 陈玉菲 , 李妮妮 , 杨许召 , 邹文苑

腐蚀与防护

由葡萄糖和十四烷基二甲基叔胺合成的糖基季铵盐双子表面活性剂(C14-GDQ)作为缓蚀剂,用静态失重法研究了该表面活性剂在1 mol/L盐酸溶液中对Q235钢的缓蚀作用.结果表明,在1 mol/L盐酸溶液中C14-GDQ对Q235钢具有良好的缓蚀作用,缓蚀率随缓蚀剂浓度的增加而增大,当缓蚀剂质量浓度达到0.1 mmol/L时缓蚀率趋于稳定.通过吸附理论、动力学和热力学公式得到相应的参数,并讨论了缓蚀作用机理.

关键词: 表面活性剂 , Q235钢 , 缓蚀 , 糖基季铵盐双子表面活性剂

季铵盐双子表面活性剂的缓蚀性能研究

王军 , 栾立辉 , 杨许召 , 李妮妮 , 李刚森

腐蚀科学与防护技术

采用自制的季铵盐双子表面活性剂1,6-二(癸烷基吗啉)己烷(HDMB)作为缓蚀剂,用失重及极化曲线研究了该表面活性剂在1 mol/L盐酸溶液中对Q235钢的缓蚀效果.失重结果表明:在1 mol/L盐酸溶液中HDMB对Q235钢具有良好的缓蚀作用,缓蚀率随缓蚀剂浓度的增加而增大,当浓度达到0.1 mmol/L时,缓蚀率趋于稳定.通过吸附理论、动力学和热力学公式得到相应的参数,并讨论了缓蚀作用机理;极化曲线法表明:HDMB为混合抑制型缓蚀剂.

关键词: 表面活性剂 , Q235钢 , 缓蚀

反气相色谱测定双阳离子型离子液体的溶解度参数

王军 , 张真真 , 杨许召 , 李刚森

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2009.04.020

采用反气相色谱法,于343.15 K到363.15 K温度下测定了双阳离子型离子液体1,10-双(N-甲基咪唑鎓)癸烷六氟磷酸盐[C10(MIM)2][PF6]2的溶解度参数.以正辛烷、正十二烷、正十四烷和正十六烷为探针溶剂,计算了探针溶剂的特性保留体积(V0g)、摩尔吸收焓(ΔHS1)、无限稀释摩尔混合焓(ΔH∞1)、摩尔蒸发焓(ΔHv)、无限稀释活度系数(γ∞12)以及探针溶剂与[C10(MIM)2][PF6]2的Flory-Huggins相互作用参数(χ∞12),测得该离子液体的溶解度参数(δ2)为15.01 (J\5cm-3)1/2.这一结果对研究离子液体的溶液性质和应用有指导作用.

关键词: 反气相色谱 , 无限稀释活度系数 , 溶解度参数 , 双阳离子型离子液体

反气相色谱测定非对称双阳离子型离子液体的溶解度参数

王军 , 杨许召 , 武金超 , 宋浩 , 邹文苑

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.07030

在343.15~363.15 K 下采用反气相色谱法对实验室合成的3种非对称双阳离子型离子液体[ PyC5Pi][NTf2]2、[MpC5Pi][NTf2]2和[PyC6Pi][NTf2]2的溶解度参数进行了测定。以正辛烷、正癸烷、正十二烷、正十四烷和正十六烷作为探针溶剂,计算了在不同温度下探针溶剂在3种离子液体中的特性保留体积( V0g )、摩尔吸收焓(ΔHS1)、无限稀释摩尔混合焓(ΔH∞l )、摩尔蒸发焓(ΔHv)、无限稀释活度系数(Ω∞1)以及探针溶剂与3种离子液体的 Flory-HuggirIs 相互作用参数(χ∞12),得到了室温下3种离子液体的溶解度参数(δ2)为28.52~32.66(J·cm-3)1/2。分子结构中含有4-甲基吗啉比含有吡啶时溶解度参数更大。随着两个阳离子间连接基碳数的增加,溶解度参数增大。这一结果对研究离子液体的溶液性质和应用有指导作用。

关键词: 反气相色谱 , 无限稀释活度系数 , 溶解度参数 , 双阳离子型离子液体

铜-镍合金电极表面组成及状态的变化对硝基苯电还原的影响

赵建宏 , 杨许召 , 徐海升 , 王留成 , 宋成盈 , 王福安

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.01.011

通过Monel合金电极上硝基苯(NB)直接电还原合成对氨基苯酚(PAP). 实验发现,反应初期PAP产率接近Cu-Hg电极;随反应进行,PAP产率缓慢降低,500 h以内可稳定在70%以上;随反应的继续进行,PAP产率下降较快,800 h时降为63.1%,接近Cu电极. 用XRD、SEM、EDS和电化学的测试和分析手段对电极进行了表征. 结果表明,使用800 h的Monel合金电极与初始相比,表面组成显著改变,电还原过程中,Monel合金电极表面Cu富集引起的表面组成及状态改变是导致电极电催化特性劣化的主要原因. 稳态极化曲线测定结果进一步从电化学角度证明了这种影响.

关键词: Monel合金电极 , 表面状态 , 硝基苯 , 对氨基苯酚 , 电还原

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