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间规聚苯乙烯(sPS)非等温结晶动力学研究

许光学 , 林尚安

高分子材料科学与工程

用DSC法研究了间规聚苯乙烯(sPS)的非等温结晶动力学,结果表明,冷却速率在2.5~40 K/min范围内,sPS的非等温结晶动力学很好符合Avrami、Ozawa和Бороховский方程.根据Mandelkern和Ziabicki理论,确定了结晶速率常数(Zc)和动力学结晶能力Gc,并讨论了它们与冷却速率(R)的变化关系.3个动力学方程给出相近的n值(n≈4).认为sPS非等温结晶机理为均相成核,三维生长.sPS非等温结晶速率不仅与冷却速率、聚合物有规立体结构等有关外,而且还依赖于sPS分子量的大小.

关键词: 聚碳酸酯 , 粘均分子量 , 流变曲线 , 屈服-假塑性流动 , 流动活化能

合成间规聚苯乙烯用茂金属催化剂的研究进展

王进 , 林尚安

高分子材料科学与工程

间规聚苯乙烯(sPS)是近年来发展起来的一种具有广阔应用前景的新型工程塑料,茂金属催化剂是合成sPS最主要的催化剂,它主要是由茂金属主催化剂和甲基烷氧基铝等助催化剂组成,具有单一的活性中心和催化效率高等特点。文中介绍了近年来各种茂金属催化剂,包括组成、特点、种类和发展前景。

关键词: 间规聚苯乙烯 , 茂金属催化剂 , 工程塑料

新型sPS/PET/SsPS-K工程塑料合金的性能与表征

王进 , 祝方明 , 黎华明 , 林尚安

高分子材料科学与工程

制备了新型综合性能优于间规聚苯乙烯(sPS)/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的sPS/PET/磺化间规聚苯乙烯钾盐离聚体(SsPS-K)工程塑料合金.当sPS/PET/SsPS-K为85/15/4时,合金的冲击强度最大为11.5 kJ/m2,是纯sPS的3倍,且拉伸强度和弯曲强度依旧较高,耐热性较好.DSC分析表明sPS和PET的熔点几乎不受SsPS-K用量的影响,分别接近各自的纯料,而起始结晶温度和达到最大结晶速率时的温度均提高.另外,PET的结晶速率显著提高.SEM观察到加入SsPS-K后,PET分散相的尺寸减小,且随其用量的增加,分散相尺寸进一步减小和均匀.

关键词: 间规聚苯乙烯 , 磺化间规聚苯乙烯钾盐 , 聚对苯二甲酸乙二醇酯 , 相容性

新型茂钛高活性催化剂合成高分子量的间规聚苯乙烯

祝方明 , 林尚安

高分子材料科学与工程

比较了CpTiCl3/MAO、CpTi(OBz)3/MAO、Cp*TiCl3/MAO和Cp*Ti(OBz)3/MAO 4种均相催化体系的苯乙烯间规聚合;讨论了主配体茂基上取代基和辅助配体的电子效应对催化剂活性、聚合物间规度和分子量的影响;研究了聚合温度、聚合时间、催化剂浓度和苯乙烯浓度对苯乙烯间规聚合的影响.发现五甲基茂基三苄氧基钛[Cp*Ti(OBz)3]/甲基铝氧烷(MAO)催化体系热稳定性较高,在50~80 ℃下进行均相苯乙烯间规聚合具有很高的催化活性;聚合反应产物用沸丁酮抽提8 h,不溶部分间规聚苯乙烯(sPS)占总聚合产物的98%(质量)以上,sPS分子量较高(v=4.66×105~1.96×105),熔融温度高达270 ℃.

关键词: 茂金属催化剂 , 五甲基茂基三苄氧基钛 , 甲基铝氧烷 , 间规聚苯乙烯

合成高分子量无规聚丙烯--在烷烃溶剂中聚合及性能初步表征

姜杰 , 谢本恒 , 伍青 , 林尚安

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.03.015

用五甲基环戊二烯三苄氧基[Cp*Ti(OBz)3]与甲基铝氧烷(MAO)组成的催化体系催化丙烯聚合,比较了甲苯、庚烷及其混合溶剂对丙烯聚合的影响. 研究不同n(Al)/n(T i)比及单体压力对聚合活性和产物分子量的影响,发现聚合活性随n(Al)/n(Ti)比增加先升高后下降,而随单体压力的增加明显升高,产物分子量随n(Al)/n(Ti)比变化不明显,而随单体压力升高略有下降. 用13C NMR、DSC、拉伸实验对产物进行了表征,结果表明所得产物为高分子量的无规聚丙烯,具有良好的弹性.

关键词: 丙烯聚合 , 茂金属催化剂 , 无规聚丙烯 , 立体结构

双组分α-二亚胺镍复式催化剂制备长支链聚乙烯

艾娇艳 , 祝方明 , 林尚安

高分子材料科学与工程

报道以两种后过渡金属催化剂二-(2,6-二甲基苯基)-丁二亚胺氯化镍和二-(2-甲基苯基)-丁二亚胺氯化镍所组成的复式催化体系,催化单一乙烯聚合可制备得到长支链(n≥6)的聚乙烯.在合适的聚合条件下此复式催化剂具有很好的协同作用,其催化活性比任一单一催化剂的催化活性都高.本文详细研究了两种催化剂的摩尔比、聚合温度等聚合条件对催化活性及产物结构的影响.用13C-NMR 、FT-IR、DSC对聚合物进行了表征.

关键词: α-二亚胺镍催化剂 , 复式催化剂 , 长支链聚乙烯

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