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可自由基聚合松香基高分子单体及其聚合物的研究进展

王基夫 , 储富祥 , 王春鹏 , 林明涛

材料导报

松香是一种重要的可再生资源,可用于合成高分子单体,其开发和应用近年来受到国内外的广泛关注.从自由基聚合的角度出发,主要介绍了几类可自由基聚合松香基高分子单体(乙烯基酯类、丙烯酸酯类和烯丙基酯类)的合成方法、聚合性能和应用情况.

关键词: 可再生资源 , 松香基单体 , 自由基聚合 , 应用

松香基多功能单体的合成和性能分析

王基夫 , 林明涛 , 王春鹏 , 储富祥

材料导报

以马来海松酸为原料,草酰氯为酰基化试剂,先合成马来海松酸酰氯,再与丙烯酸-β-羟基乙基酯酯化,合成马来海松酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯,产率为50%,质量分数为99%以上.采用FT-IR、GC-MS、HPLC、1 H-NMR、13C-NMR和DSC对其结构和性能进行分析.结果表明,马来海松酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯是一种含有酸酐基团的白色晶体,熔点为99.11℃,加热到熔点以上可以发生自聚合反应,均聚物玻璃化转变温度约为60.96℃.马来海松酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯具有酸酐和丙烯酰氧基团,可以应用于合成环氧树脂、不饱和树脂、聚酰亚胺树脂、热固性树脂等.

关键词: 马来海松酸 , 松香基单体 , 马来海松酸(β-丙烯酰氧基乙基)酯

可缩合聚合松香基高分子单体的研究进展

王基夫 , 林明涛 , 王春鹏 , 储富祥

高分子材料科学与工程

松香是一种重要的可再生资源,可用于合成高分子单体,其开发和应用近年来受到国内外广泛关注.文中主要从松香的Diels-Alder双烯加成反应和脱羧脱氢缩合反应两个方面,介绍可进行逐步聚合反应的松香基单体的合成和应用情况.

关键词: 逐步聚合 , Diels-Alder双烯加成 , 脱羧脱氢缩合 , 松香基单体

Zn2+对含羧基乳液性能的影响

刘玉鹏 , 季永新 , 储富祥 , 王春鹏 , 林明涛

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.04.008

采用半连续预乳化乳液聚合工艺,合成了含羧基的丙烯酸酯乳液.通过加入金属盐交联剂醋酸锌,使羧基离子与金属离子键合形成螯合交联,研究了羧基含量与加入醋酸锌后不同的n(Zn2+):n(-COOH)对乳液性能的影响,自交联乳液制得的涂膜铅笔硬度达到2H,耐水性达96 h以上.

关键词: 自交联 , 丙烯酸酯乳液 , 硬度 , 耐水性 , 螯合交联

不同端基聚氨酯-丙烯酸酯复合细乳液的表征

王春鹏 , 储富祥 , 金立维 , 林明涛 ,

高分子材料科学与工程

采用异佛尔酮二异氰酸酯、聚丙二醇经1,4-丁二醇扩链的聚氨酯(PU),再经过甲醇或甲基丙烯酸羟乙酯封端后溶解在丙烯酸酯单体中,超声乳化后进行自由基细乳液聚合.NCO和OCH3为端基的PU构成的复合乳液GPC谱图都呈现两个峰,DSC和FT-IR分析发现,复合后增加了PU软段和硬段相分离的程度.甲基丙烯酸封端的复合乳液生成交联型聚合物,PU的硬段和硬段间的氢键也受到破坏.复合聚合物膜表面元素含量和本体接近,表明复合细乳液粒子未形成核-壳型结构.

关键词: 聚氨酯 , 丙烯酸酯 , 复合细乳液 , 端基

含松香衍生物的乳液压敏胶的制备及性能分析

林明涛 , 王基夫 , 刘玉鹏 , 储富祥 , 王春鹏

高分子材料科学与工程

采用细乳液聚合手段制备了含歧化松香(β-丙烯酰氧基乙基)酯的性能优良的压教胶乳液.重点讨论了引发剂种类、不同松香衍生物用量对共聚物的玻璃化转变温度、分子量及分子量分布等微观因素的影响,并构建了共聚物的宏观性能与玻璃化转变温度和分子量之间的联系.在采用过硫酸铵作为引发剂的条件下,聚合物的分子量随松香衍生物用量的增加而逐步下降,聚合物的初粘性和180°剥离力得到提高,但持粘性下降很快;当采用过氧化苯甲酰作为引发剂时,在不降低聚合物持粘性的同时,也有较好的初粘性和180°剥离力,从而获得综合性能优良的压敏胶乳液.

关键词: 细乳液 , 松香衍生物 , 乳液压敏胶

松香基紫外光固化功能单体的合成和表征

王基夫 , 吴红 , 林明涛 , 王春鹏 , 储富祥

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2009.07.004

松香是一种重要可再生资源,随着石油资源的日益枯竭,将松香改性成聚合物单体重新受到关注.本文以脱氢枞酸为原料,以草酰氯为酰基化试剂(物质的量比1:1),先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与甲基烯丙醇酯化(物质的量比1:1),合成脱氢枞酸甲基烯丙基酯,并分别采用了FT-IR、GC-MS、13C-NMR和DSC对其结构和性能进行表征.研究结果表明,所合成的脱氢枞酸烯甲基丙基酯的质量分数为91.36%,熔程为41.24~52.24℃,在引发剂的存在下可以发生聚合反应,可作为光固化树脂应用于涂料中.

关键词: 脱氧枞酸 , 甲基烯丙醇 , 脱氢枞酸烯丙基酯

八甲基环四硅氧烷的乳液离子开环聚合反应

林明涛 , 庞久寅 , 储富祥 , 王春鹏

高分子材料科学与工程

采用乳液离子开环聚合手段制备了聚有机硅氧烷乳液.考察了聚合过程中乳化剂和催化剂的种类、用量对八甲基环四硅氧烷(D4)的转化率及聚合过程中粒子大小变化的影响,并用气相色谱、气相色谱-质谱联用手段分析了聚合过程中单体及副产物含量的变化情况.实验结果表明,当使用非离子型乳化荆时,D4不能开环聚合;而当使用离子型乳化剂时,可有效实现开环聚合;不同类型的乳化剂和催化剂呈现不同的聚合特点;在D4的阴、阳离子催化开环聚合过程中,均发生back-biting现象,但后者更为显著.

关键词: 乳液聚合 , 离子开环聚合 , 聚有机硅氧烷

细乳液聚合制备纳米二氧化硅-丙烯酸酯复合乳液的研究

庞久寅 , 王春鹏 , 林明涛 , 储富祥

高分子材料科学与工程

采用硅溶胶和丙烯酸酯单体通过细乳液聚合制备纳米二氧化硅/丙烯酸酯复合高分子乳液.考察了聚合过程中硅溶胶量对于单体转化率和聚合物粒子粒径的影响,并用GPC、XPS表征所得的复合乳液.实验结果表明:二氧化硅的引入提高了聚合反应速率,增加聚合物的分子量并使分子量分布变窄;在复合乳液粒子中,二氧化硅主要以分散相分布在连续的丙烯酸酯相内部;复合乳液的力学性能明显优于不合二氧化硅的纯丙烯酸酯聚合物乳液.

关键词: 细乳液聚合 , 纳米二氧化硅 , 丙烯酸酯 , 硅溶胶 , 复合乳液

改性二氧化硅-丙烯酸酯杂化细乳液的制备和性能研究

庞久寅 , 王春鹏 , 储富祥 , 林明涛

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2007.08.009

通过细乳液聚合方法制备了改性二氧化硅/丙烯酸酯杂化高分子乳液.考察了偶联剂改性前后对杂化乳液粒径的影响.杂化乳液成膜后通过XPS测定发现,未见Si激发,说明二氧化硅被丙烯酸酯包裹.在SEM照片上可以发现改性后的二氧化硅与丙烯酸酯亲和力增加,改性后的杂化乳液高分子比未改性的杂化乳液高分子的韧性有了一定的提高.

关键词: 细乳液聚合 , 改性二氧化硅 , 丙烯酸酯 , 聚合物

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