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NiMoS/γ-Al2O3上二苯并噻吩加氢脱硫和喹啉加氢脱氮反应的相互影响

相春娥 , 柴永明 , 柳云骐 , 刘晨光

催化学报

在固定床高压微反装置上,考察了预硫化型NiMoS/γ-Al2O3催化剂上二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫(HDS)反应和喹啉加氢脱氮(HDN)反应之间的相互影响. 结果表明,喹啉对DBT的HDS反应具有强烈的抑制作用,其中对加氢路径比氢解路径的抑制作用更强,这是由喹啉及其HDN反应的中间产物与DBT在活性位上的竞争吸附造成的. 在300和340 ℃时,喹啉对DBT的 HDS反应中氢解路径的抑制程度与其HDN中间产物的相对含量紧密相关. 而DBT能够提高喹啉的脱氮能力,这源于其HDS产物H2S. H2S促进了催化剂表面硫阴离子空穴向B酸位的转化,从而提高了喹啉HDN中间产物分子的 C(sp3) - N 键的断裂能力. HDN活性相的保持不需要过多的硫原子.

关键词: , , , 氧化铝 , 二苯并噻吩 , 加氢脱硫 , 喹啉 , 加氢脱氮 , 相互影响

Pt/TiO2-NTs复合材料的制备及其甲醇电氧化机理研究

董斌 , 徐茂文 , 柴永明 , 柳云骐 , 刘晨光

材料导报

采用水热法合成锐钛矿型TiO2纳米管(TiO2-NTs),并以其为载体制备了Pt/TiO2-NTs复合材料.用TEM、XRD对复合材料的形貌和结构进行了表征,TEM测试表明Pt纳米粒子以簇状形式均匀地分散在TiO2纳米管表面.运用循环伏安法研究了Pt/TiO2-NTs复合材料在不同条件下对硫酸中甲醇的电催化活性,并讨论了甲醇的电氧化机理.结果表明,Pt/TiO2-NTs复合材料具有出色的电催化活性.因此,TiO2-NTs被认为是非常有潜力的燃料电池贵金属催化剂载体材料.

关键词: 二氧化钛纳米管 , Pt纳米颗粒 , 甲醇电氧化

乳化型水性固化剂的固化行为与成膜机理探讨

倪维良 , 王留方 , 朱亚君 , 刘志远 , 柳云骐

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2012.02.008

乳化型水性固化剂在成膜过程中兼具乳化与固化功能,直接影响了水性涂料的固化成膜和涂层性能.比较了水性环氧树脂涂料与溶剂型环氧树脂涂料的成膜过程,探讨了双组分水性环氧树脂涂料的成膜机理,分析了影响水性环氧树脂涂料成膜的因素;环氧乳液的粒径、固化剂与环氧树脂的相容性以及水从环氧乳液中的挥发速率等都会影响水性环氧树脂涂料的成膜过程,进而影响涂膜的物理化学性能.

关键词: 固化行为 , 成膜机理 , 水性固化剂

甲苯在Pd-Ir/USY-Al2O3催化剂上的加氢转化反应

李学礼 , 柳云骐 , 刘春英 , 崔敏 , 刘晨光

催化学报

单环芳烃的加氢饱和与环烷烃的选择开环是柴油深度脱芳过程中的重要反应. 采用浸渍法得到了Pd单组分和Pd-Ir双活性组分与载体USY-Al2O3复配的两个系列的催化剂,研究了模型化合物甲苯的加氢转化反应规律. 结果发现,Pd/USY-Al2O3具有较高的加氢饱和与环烷缩环异构活性,但其环烷开环的活性尤其是选择开环的活性较低. 在该催化剂中引入活性组分Ir,其开环活性明显地提高. 在温度为280 ℃,压力为4 MPa和空速为2 h-1的条件下,甲苯的转化率高于95%,产物中选择开环收率可达17.7%.

关键词: , , 超稳Y沸石 , 氧化铝 , 甲苯 , 加氢脱芳

反相微乳液聚合法制备有机-无机复合膜及对丙烯/丙烷的分离性能

孙海翔 , 徐雅静 , 马诚 , 柳云骐 , 孔瑛

高分子材料科学与工程

采用反相微乳液聚合法,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为原料,聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯F-127或Tween-80为乳化剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,银盐AgBF4为烯烃载体的条件下进行共聚合反应,制备了有机-无机复合膜,并用于丙烯/丙烷分离的研究.扫描电镜(SEM)显示AgBF4呈小球状均匀分布在复合膜内,粒径约为60nm;X射线衍射(XRD)测试显示,AgBF4的加入使膜的结晶性能明显下降;气体分离性能测试结果显示,复合膜对丙烯和丙烷的分离因子为5.103,具有明显的促进传递作用.

关键词: 反相微乳液聚合 , 促进传递 , 丙烯/丙烷分离

曼尼希改性三乙烯四胺固化剂的合成及性能研究

倪维良 , 王林同 , 柳云骐 , 周欣明 , 陈克磊 , 孙玲玲

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.05.005

对三乙烯四胺(TETA)环氧树脂固化剂进行了曼尼希(Mannich )改性及其固化性能的研究.实验结果表明:曼尼希固化剂最佳合成条件为n(TETA):n(苯酚):n(甲醛)=1.5:1:1,反应温度为80℃,反应时间4h,可制备出具有合适的黏度、适中的胺值以及游离酚含量小于5%的改性环氧树脂固化剂;其比未改性的三乙烯四胺有优异的物理化学性能和环保性能.固化剂与水不互容,不能与乳化环氧树脂互容,可用无水乙醇作为溶剂,得到良好的效果.

关键词: 曼尼希改性 , 合成 , 固化剂 , 环保性能

Ni2P纳米材料的可控合成及催化性能研究进展

潘原 , 贾蓉蓉 , 李景锋 , 柳云骐 , 刘晨光

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2014.17.003

Ni2P纳米材料特殊的结构使其在催化领域显示出优异的活性和稳定性.作为催化材料,Ni2P的催化性能主要依赖于其结构、形貌及尺寸大小,实现Ni2P纳米材料的可控合成将是催化材料领域研究的热点.综述了Ni2P纳米材料的控制合成方法、合成机理及其在催化性能方面的研究进展,讨论了Ni2P纳米材料的应用前景,并从电子结构层次对Ni2P催化性能做了定性解释.Ni2P结构中由于P原子的掺入使得“d空穴”增多,费米能级附近的态密度增加,表现出类贵金属的特性,具有很好的催化性能.Ni2P纳米材料的催化脱氢性能将是继加氢性能之后又一个崭新的应用领域.

关键词: Ni2P , 纳米材料 , 可控合成 , 催化性能 , 加氢 , 脱氢

片状水滑石的水热合成及表征

刘春英 , 柳云骐 , 王健 , 穆国庆 , 熊云杰 , 张力

材料导报

以MgCl2·6H2O、γ-AlOOH和尿素为原料,在n(Mg2+)∶n(Al3+) =2的条件下,采用水热法合成了Mg-Al水滑石粉体.考察了水热合成条件如反应温度、时间、反应物浓度对产物水滑石晶体结构、结晶度和形貌的影响,并采用XRD、SEM、TEM和TG技术对其进行了表征.结果表明,在优化条件下可获得结晶度高、板层结构显著、热稳定性好、分散性好、均一、规整的六边形片状水滑石晶体.当水热温度为150℃、水热时间为12h时合成水滑石的粒径为200~400nm,片厚度约为25 nm.

关键词: 镁铝水滑石 , 水热法 , 片状 , 晶体形貌

水热法合成钛酸盐(MTiO3)超细粉体

刘春英 , 柳云骐 , 安长华 , 王淑涛 , 薛颖

硅酸盐通报

本文采用水热法在温和条件下制备出钛酸盐(BaTiO3、PbTiO3、SrTiO3)超细粉体.以Ba(OH)2和钛酸四丁酯为原料,强碱性条件下,水热反应温度150℃、48 h时制备出粒径为20~80 nm的立方相BaTiO3;反应温度为180℃、48 h时制备出粒径为50~80 nm的四方相BaTiO3.以钛酸四丁酯和醋酸铅为原料,在180℃、20h条件下,碱度为c(NaOH)=1.O mol/L时,制备出粒径在100~130 nm之间的四方相PbTiO3粉体.以钛酸四丁酯和硝酸锶为原料,在180℃、2 h条件下,碱度为c(KOH)=0.2 mol/L时,制备的SrTiO3粉体粒径在40~90nm之间.通过控制反应条件制得的钛酸盐粉体分散性好、均匀、纯度高.

关键词: 钛酸盐 , 水热法 , 超细粉体

HY/MCM-41/γ-Al2O3负载的硫化态Ni-Mo-P催化剂上萘的加氢

柳云骐 , 李望良 , 刘春英 , 崔敏 , 刘晨光

催化学报

采用水热法合成了不同SiO2/Al2O3比的MCM-41介孔分子筛.并分别以HY/MCM-41/γ-Al2O3, HY/γ-Al2O3和γ-Al2O3为载体,用浸渍法制备了Mo-Ni-P催化剂.以萘为模型化合物,考察了硫化态Mo-Ni-P催化剂的加氢活性.结果表明,不同载体负载的催化剂催化活性均随着活性组分负载量的增大而提高,其中掺杂大比表面MCM-41的HY/MCM-41/γ-Al2O3所负载的催化剂催化活性提高幅度最大.由于MCM-41与HY分子筛在酸性和孔结构上存在互补性,因而催化剂对萘加氢存在协同作用.提出了萘加氢的反应机理,认为反应网络包括两个平行路径: 一是萘加氢生成四氢萘后发生异构化或开环反应; 二是萘加氢生成四氢萘后进一步加氢生成十氢萘,继而发生异构化或开环反应.

关键词: MCM-41分子筛 , HY分子筛 , , 加氢 , 反应机理

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