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苯乙烯的单电子转移活性自由基聚合

丁伟 , 吕崇福 , 孙颖 , 景慧 , 魏继军 , 栾和鑫 , 于涛 , 曲广淼

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00621

以2,2-二溴甲基-1,3-二溴丙烷(PEBr4)为引发剂,Cu0粉/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6-TREN)为催化体系,在二甲亚砜(DMSO)和H2O的混合溶剂中实现了苯乙烯(St)的单电子转移活性自由基聚合(SETLRP).通过1H NMR和GPC分析表明,所得聚合物为星形结构并具有较窄的分子量分布Mw/Mn=1.20(MGPCn =25.3×103,转化率为42.6%),且聚合物的链端保留了-Br端基.考察了溶剂、反应温度及相转移催化剂对聚合的影响,结果表明,混合溶剂中H2O的体积分数由10%增加至20%导致了聚合速率的降低,表观聚合速率常数(kappP)由0.0264 h-1减小至0.019 7 h-1;升高反应温度、增加催化剂用量以及相转移催化剂的加入分别导致聚合体系的kappP增加,同时,催化剂用量的增加和相转移催化剂的加入使聚合物的分子量分布系数降低.

关键词: 单电子转移活性自由基聚合 , 聚苯乙烯 , 相转移催化剂 , 星形聚合物

水溶液中SET-LRP法制备两性离子聚丙烯酰胺

丁伟 , 赵那娜 , 刘康 , 曲广淼 , 栾和鑫

高分子材料科学与工程

以可聚合离子液体表面活性剂氯化-1-正辛基-3-(4-丙烯酸丁酯基)咪唑(PMOIH8)、丙烯酰胺(AM)以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(NaAMPS)为单体,采用单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)法进行了三元共聚合反应,合成了一种两性离子聚丙烯酰胺P(AM/PMOIH/NaAMPS).分析结果表明所得产物为目标产物.考察了CuCl2、引发剂、温度等因素对聚合的影响.结果表明,体系中未加CuCl2时,聚合反应速率变慢,速率常数(kappp)由0.0144 min-1降低至0.0117min-1,-Mw/Mn由1.30增大为1.38,引发效率(Idf)降低至92.76%;增加引发剂用量,kappp增加至0.0153 min-1,-Mw/-Mn减小为1.26,Icff增加至95.18%;降低温度,kappp降低至0.0102min-1,-Mw/-Mn减小为1.28,I.ff降低至92.97%.

关键词: 可聚合离子液体表面活性剂 , 单电子转移活性自由基聚合 , 丙烯酰胺 , 三元共聚合

芳基油酸酰胺羟丙基磺基甜菜碱的合成及性能

于涛 , 史雷城 , 丁伟 , 曲广淼 , 栾和鑫 , 刘小军

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00460

合成了3种具有不同疏水基团的新型磺基甜菜碱两性表面活性剂,通过红外光谱对它们的结构进行了表征.用滴体积法测定表面活性剂水溶液在25℃下的表面张力,从而确定其临界胶束浓度(cmc)及临界胶束浓度下的表面张力(γcmc);采用罗氏泡沫仪考察了浓度、温度对其泡沫性能的影响;采用分水时间法考察了其乳化性能.结果表明,随着芳环在烷基链中的体积增大,cmc以及γcmc增大,饱和吸附面积Amin增大,而饱和吸附量Tmax减小.3种表面活性剂的起泡性随浓度增大而增加,到一定值后趋于稳定;泡沫稳定性随浓度增大逐渐增强;起泡性随着温度的升高而显著增加,泡沫稳定性随温度升高而显著降低.3种表面活性剂的乳化能力随浓度增大而逐渐增强然后趋于稳定.

关键词: 磺基甜菜碱 , 合成 , 表面性能 , 泡沫性能 , 乳化性能

水溶液中单电子转移活性自由基聚合法制备新型阳离子共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯

丁伟 , 刘康 , 栾和鑫 , 于涛 , 曲广淼

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20317

以咪唑、丙烯腈和溴辛烷等为原料,合成了新型阳离子型可聚合离子液体表面活性剂单体:氯化-1-正辛基-3-(4-丙烯酸丁酯基)咪唑(PMOIH8).以2-氯丙酰胺为引发剂,Cu0粉/三-(2-二甲氨基乙基)Me6-TREN为催化体系,采用单电子转移活性自由基聚合法对丙烯酰胺(AM)、PMOIH8进行了二元共聚合反应,合成了一种新型阳离子共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯P(AM/PMOIH).FT-IR、MS和1H NMR分析表明,所得聚合物为目标产物,采用GPC测得聚合物的相对分子质量为2×103 ~ 14×103,相对分子质量分布Mw/Mn在1.21 ~ 1.75之间.考察了催化剂、引发剂等因素对聚合的影响.结果表明,降低催化剂用量,聚合反应速率变慢,链增长速率常数kappp由0.0168 min-1降低至0.0065 min-1,Mw/Mn由1.25 ~1.71增加至1.32 ~ 1.75,引发效率Ieff=90.24%;增加引发剂用量,Mw/Mn由1.25 ~ 1.71减小至1.21 ~1.68,kappp由0.0168 min-1增加至0.0201 min-1,Ieff增加至93.17%.

关键词: 可聚合离子液体表面活性剂 , 单电子转移活性自由基聚合 , 丙烯酰胺 , 二元共聚合

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