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端羟基聚乳酸共聚物的合成及表征

樊国栋 , 张春梅 , 陈春兰 , 杨锐 , 李甜甜

高分子材料科学与工程

以乳酸为原料,辛酸亚锡为催化剂,采用梯度升温法,在168℃、0.098 MPa下直接熔融缩聚合成端羟基改性聚乳酸共聚物聚(乳酸/1,4丁二醇)[P(LA/BDO)]、聚(乳酸/二乙醇胺)[P(LA/DEA)]和聚(乳酸/ε-己内酯)[P(LA/CL)]。用乌氏黏度法、红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、差示扫描量热(DSC)、热重分析(TGA)及X射线衍射(XRD)等对聚合物进行了表征。结果表明,三种端羟基聚合物的Tg均比PLA的低,改性剂的引入降低了聚乳酸的刚性,起到了一定的增塑作用;各聚合物热稳定性较好,为一步分解;P(LA/CL)和P(LA/BDO)的结晶度比PLA有所降低,柔韧性增强,而P(LA/DEA)为无定型聚合物,这种无定型结构有利于材料的降解。

关键词: 聚乳酸 , 端羟基改性 , 梯度升温 , 直接熔融缩聚

镨改性铈锆氧化物固溶体的制备与表征

樊国栋 , 冯长根 , 张昭 , 沈茂

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2007.04.003

采用溶胶-凝胶法制备了不同比例的Pr掺杂铈锆氧化物固溶体Ce0.6Zr0.4-xPrxO2-y(x=0.05, 0.10, 0.15).X射线衍射证实形成的固溶体为萤石型立方相结构;BET比表面积分析表明,随着Pr的掺杂量由x=0.05递增到x=0.15,在650℃焙烧的样品其比表面积由66.5m2·g-1增加到79.9m2·g-1,而未掺杂样品Ce0.6Zr0.4O2的比表面积为65.1 m2·g-1;粒度分布及透射电镜分析发现,制备的固溶体在水相中存在着团聚现象.应用在含有Pt, Rh和Pd的三效催化剂的制备.催化活性测试表明,在铈锆氧化物储氧材料中掺杂少量Pr,可降低三效催化剂对CO、C3H6和NO的起燃温度.不论是在富燃区还是在贫燃区,所有掺杂Pr的三效催化剂对各气体的催化转化率均高于未掺杂Pr的三效催化剂.

关键词: Ce0.6Zr0.4-xPrxO2-y固溶体 , 三效催化剂 , 储氧材料 , 溶胶-凝胶法

端羟基聚(乳酸-己内酯)共聚物的合成及表征

樊国栋 , 张春梅 , 陈春兰 , 杨锐 , 李甜甜

材料导报

以乳酸(D,L-LA)和ε-己内酯(ε-CL)为原料,采用梯度升温法,通过直接熔融缩聚合成了系列端羟基聚(乳酸-己内酯)共聚物(PLCA).最佳工艺条件为:压力0.098MPa,催化剂Sn(Oct)2用量0.8%(质量分数),n(D,L-LA)∶n(ε-CL)=8∶2,聚合温度170℃,反应7h.用特性粘度、FT-IR、1H-NMR、XRD、DSC等对其进行表征,结果表明,系列PLCA中的粘均分子量最大可达20785,Tg均比PLA的小,且随ε-CL含量的增加,Tg越小,有效改善了PLA的脆性.结晶度比PLA有所降低,说明ε-CL的加入使柔韧性增强.

关键词: 聚乳酸 , ε-己内酯 , 直接熔融缩聚 , 梯度升温法 , 增韧

聚乙二醇改性聚乳酸的合成与性能表征

樊国栋 , 陈春兰 , 刘香云 , 张昭

功能材料

以外消旋乳酸(D,L-LA)和不同数均分子量(M_n)的聚乙二醇(PEG)为原料,通过熔融缩聚法,合成了系列聚乳酸聚乙二醇(PLEG).最佳工艺条件为:以(Sn(Oct)_2)为催化剂,m(Sn(Oct)_2)为0.8%,n(PEG):n(D,L-LA)=1:600,聚合温度170℃,压力0.096MPa条件下,反应8h.用特性粘度测试、FT-IR、XRD、接触角等对其进行表征,实验结果表明系列PLEG中PLEG-800接触角为63°,表明其亲水性能最好;PEG-800和乳酸共聚合成的PLEG的粘均分子量最大,可达48997,与PDLLA相比,结晶度有较大提高,亲水性得到改善.

关键词: 聚乳酸 , 熔融缩聚 , 聚乳酸-聚乙二醇 , 亲水性 , 表征

端羧基聚乳酸共聚物的合成及表征

樊国栋 , 张春梅 , 林振宇 , 陈春兰 , 杨锐 , 李甜甜

功能材料

以乳酸为原料,辛酸亚锡为催化剂,采用梯度升温法,在168℃、0.098MPa下直接熔融缩聚生成端羧基聚乳酸共聚物P(LA/SA)、P(LA/CA)和P(LA/AC).用乌氏粘度法、FT-IR、1H-NMR、DSC、TGA及XRD等对共聚物进行了表征.结果表明和PLA相比,3种端羧基共聚物Tg均有不同程度的降低,说明端羧基的引入降低了聚乳酸的刚性;TGA结果表明各共聚物热稳定性提高为一步热分解过程;XRD分析得出P(LA/SA)和P(LA/AC)比PLA的结晶度有所升高,而P (LA/CA)的结晶度略微降低,说明可通过调节乳酸和改性剂的配比来调节材料的力学性能.

关键词: 聚乳酸 , 端羧基改性 , 梯度升温 , 直接熔融缩聚

Tb3+掺杂对Sr2CeO4∶Eu3+发光性能的影响

樊国栋 , 赵琪 , 陈华 , 李阿峰

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.09.003

以尿素为燃料硼酸为助熔剂,采用燃烧法合成了Sr2 CeO4∶Eu3+、Tb3+发光材料.测试结果表明,当Tb3+的掺杂为1%(摩尔分数)时,合成的样品为单相Sr2CeO4斜方晶系结构,其样品的激发光谱为240~370nm的宽带双峰,发射光谱为400~550nm宽带峰,余辉衰减曲线的结果显示,适量的掺杂Tb3+可以提高产品的发光性能.与Sr2CeO4∶Eu3+相比,掺杂Tb3+有利于形成结晶度好的固溶体,样品的发光强度明显提高.

关键词: 燃烧法 , Sr2CeO4∶Eu3+、Tb3+ , 发光材料

水性封闭异氰酸酯乳液的合成及稳定性研究

李阿峰 , 樊国栋 , 李会宁 , 陈华 , 赵琪

涂料工业

采用甲苯二异氰酸酯(TDI)、三羟甲基丙烷(TMP)、二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,2-甲基咪唑为封闭剂,三乙胺为中和剂制备了水分散封闭异氰酸酯(WBI)乳液,考察了中和剂和Zeta电位(ξ-电位)对WBI乳液稳定性的影响,探讨了乳液耐电解质能力及其温敏特性对其解封温度及双组分聚氨酯漆膜性能的影响.实验结果表明:用三乙胺作为中和剂时,乳液粒径较小,稳定性及贮存稳定性均较好,最佳中和度为100%.随DMPA用量的增加,乳液的ξ电位绝对值增大,乳液粒径减小、耐电解质能力增强,乳液的稳定性提高.乳液的Zeta电位及粒径受温度影响较小,说明乳液较为稳定.DMPA用量为20% ~ 25%(摩尔分数)较适宜.差示扫描量热法(DSC)分析表征其解封温度为125.6 ~ 138.1℃,应用表明此类WBI作为固化剂可以赋予涂料较好的耐水性、耐醇性、硬度及耐冲击性.

关键词: 水分散封闭多异氰酸酯 , Zeta电位 , 稳定性 , 二羟甲基丙酸 , 粒径

咪唑啉型缓蚀剂缓蚀机理的理论研究进展

樊国栋 , 崔梦雅

腐蚀科学与防护技术

咪唑啉及其衍生物是金属腐蚀缓蚀剂品种之一, 相关研究十分活跃. 本文从缓蚀剂分子构效关系的量子化学、缓蚀剂-金属界面体系的分子模拟和缓蚀剂分子在不同腐蚀介质中的缓蚀机理等方面的研究结果, 综述了国内外有关咪唑啉型缓蚀剂的缓蚀作用机理及相关分子模拟的研究进展情况, 探讨了其发展方向.

关键词: 咪唑啉型缓蚀剂 , inhibition mechanism , molecular simulation

不同亲水基改性型咪唑啉缓蚀剂在盐酸溶液中对A3钢的缓蚀性能

樊国栋 , 崔梦雅

材料保护

为了开发无毒无害的缓蚀剂,以玉米油为原料,采用羟乙基乙二胺进行胺解,再用氯化苄季铵化合成咪唑啉季铵盐IM;分别用尿素和硫脲进行亲水基改性得到IM-O和IM-S缓蚀剂。利用红外光谱和核磁共振氢谱对2种合成产物进行了鉴定;用失重法评价了缓蚀剂在盐酸介质中对A3钢的缓蚀性能,并考察了不同缓蚀剂浓度、盐酸浓度、酸洗温度、酸洗时间以及Fe3+浓度对2种缓蚀剂缓蚀性能的影响。结果表明:2种缓蚀剂均有较高的缓蚀率,IM-O的缓蚀性能优于IM—S。

关键词: 咪唑啉型缓蚀剂 , 酸洗 , 玉米油 , 盐酸介质 , 缓蚀性能 , A3钢

固体超强酸S2O2-8/ZrO2-CeO2催化剂的结构与性能表征

樊国栋 , 沈茂 , 张昭 , 陈佑宁

中国稀土学报

用共沉淀法制备了固体超强酸S2O2-8/ZrO2-CeO2催化剂,通过XRD,FTIR,BET,TEM,DSC/TG等分析手段对其结构进行了表征,并考察了其对乳酸丁酯合成反应的催化活性.结果表明,Ce的引入可以有效地抑制ZrO2晶粒由四方相向单斜晶相转变和催化剂表面含硫物种的流失;当焙烧温度高于500℃时,体系内部有四方相Ce0.16Zr0.84O2固溶体形成,最佳焙烧温度为600℃.在,n(乳酸):n(正丁醇)=1.0:3.0,w(S2O2-8/ZrO2-CeO2)=12.0%,反应温度145℃,反应时问2.0 h的条件下,S2O2-8/ZrO2-CeO2催化剂对乳酸的酯化率达96.6%.

关键词: 固体超强酸 , S2O2-8/ZrO2-CeO2 , 乳酸丁酯 , 酯化反应 , 稀土

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