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铑-ImiFerroPhos配合物对β-取代-α,β-不饱和磷酸酯的不对称氢化

段正超 , 王联芝 , 左晓宇 , 胡向平 , 郑卓

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60742-6

将手性二茂铁双膦配体ImiFerroPhos应用到β-取代-α,β-不饱和磷酸酯的不对称氢化反应中,在温和的反应条件下,以高收率及较高对映选择性合成了一系列β-取代的手性磷酸酯,最高获得了92%的ee值.

关键词: β-取代-α,β-不饱和磷酸酯 , 不对称催化氢化 , ImiFerroPhos配体 , 铑(Ⅱ)配合物 , 手性β-取代烷基磷酸酯

平面手性二茂铁N,O-配体催化苯乙炔对醛的不对称加成反应

段正超 , 胡向平 , 曾庆恒 , 郑卓

催化学报

以手性N,N-二甲基二茂铁乙胺为原料,采用文献报道的方法合成了两个具有平面手性的二茂铁N,O-配体,并将其应用到苯乙炔对醛的不对称加成反应之中,考察了不同溶剂和不同底物的影响.结果表明,配体(R)-1-[(α-二甲胺基)乙基]-(S)-2-(二苯基羟基甲基)二茂铁催化剂对该类反应具有较高的催化活性及较好的手性诱导能力,乙醚是该体系最好的溶剂,苯甲醛为底物时可获得高达82%的对映选择性.

关键词: 平面手性二茂铁配体 , 苯乙炔 , , 不对称加成 , 炔基化 , 有机锌试剂

1,1-二苄基-1,1-二硫乙酰腙甲烷类化合物的微波辐射法合成

冯驸 , 崔治财 , 段正超 , 胡卫兵

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00547

以1,3-二苯基丙酮为原料,经干燥的H2S和HCl气体反应得二苄基二巯基甲烷(1),在微波辐射条件下,经酯化、肼解,得l,1-二苄基-1,1-二硫乙酰肼(3),再与芳香醛反应,方便地合成了酰腙类新化合物(4a~4n).其结构经IR、1H NMR、MS和元素分析确证.

关键词: 微波辐射 , 乙酰腙 , 合成

铑催化不对称氢化2-苯基-2-丙烯醇合成手性2-苯基丙醇

段正超 , 王联芝 , 屈桃李 , 左晓宇 , 胡向平 , 郑卓

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40054

通过铑催化不对称催化氢化的方法,实现了2-苯基-2-丙烯醇的不对称催化氢化,对一系列单齿及双齿磷配体进行了筛选,在温和的条件下,以较高对映体选择性的合成了手性2-苯基丙醇,最高获得了70%的ee值.

关键词: 手性苯基丙醇 , 铑(Ⅰ)配合物 , 不对称催化氢化 , 苯基丙烯醇 , 手性磷配体

WalPhos配体/铑配合物对β,γ-不饱和膦酸酯的不对称催化氢化

段正超 , 王联芝 , 左晓宇 , 屈桃李 , 胡向平 , 郑卓

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30194

用手性配体(Rc,Sp)-WalPhos与铑形成的配合物为催化剂,在1.0 MPa的氢气压力、二氯甲烷溶剂中以及室温的反应条件下,对β-取代β,γ-不饱和膦酸酯底物进行不对称催化氢化,合成了具有β-手性中心的手性膦酸酯类化合物,所有考察的底物均可完全转化,最高获得了87%的ee值.

关键词: β-取代β , γ-不饱和膦酸酯 , 不对称催化氢化 , , 手性β-芳基取代丙基膦酸酯

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