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γ-Ce2S3型红颜料的制备研究

沈化森 , 储茂友 , 黄松涛 , 胡永海 , 古伟良 , 沈剑韵 , 张鹏 , 帅世武

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2002.05.021

描述了以工业纯的二氧化铈为原料, 以无水碳酸钠为添加剂, 硫磺、氩气和氢气为控制气氛, 采用两段法制备红颜料硫化铈的新工艺, 研究了掺钠量和合成温度对产品性能的影响规律及后处理工艺. 实验结果表明: nNa∶nCe在0.2~0.3范围内, 产品硫化铈颜色深红; 适宜的烧成温度范围为1000~1150 ℃; 氟处理试验结果表明, 当NH4F溶液浓度为50~100 g·L-1时, 可明显提高红颜料硫化铈的鲜艳程度, 产品红颜料硫化铈的色度坐标可达到:L* 37~40, a* 54~57, b* 39~42.

关键词: γ-Ce2S3 , 硫化铈 , 红颜料

制备二氧化锰大型Ti-Mn合金阳极性能的研究

张恒 , 吴元花 , 陈南雄 , 罗驰飞 , 沈化森 , 车小奎

稀有金属 doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2014.04.006

目前工业制备电解二氧化锰体系中,使用纯钛材料做大型阳极板有易钝化、使用电流密度低、电耗高等缺点.为了解决这些问题,本文对改用Ti-Mn合金材料制备的大型阳极板进行研究,得出两方面的结论:一是采用Ti-Mn合金制备大型阳极板钛粉粒度和锰粉粒度在涂层中影响不大,钛锰比例为1∶4,可获得良好的烧结效果;二是采用Ti-Mn合金大型阳极板可以在悬浮颗粒为CMD或EMD的电解体系槽中制备电解二氧化锰,这种大型阳极板与纯钛大型阳极板相比降低了槽电压和耗电量,提高了电流效率.同时工厂采用Ti-Mn合金大型阳极板,由于表面钛锰合金特殊的粗糙结构,在电解过程中其表面与悬浮颗粒相结合增加了阳极微观表面积,从而降低了微观电流密度和阳极极化电位,减少了副反应的发生,节约了电解过程中的能耗;选用Ti-Mn合金做大型电极的阳极材料,也继承了纯钛作为主要材料不易断裂的优点.以上这些是其他同类产品无法替代的,因此钛锰合金涂层做大型电极的阳极板具有重大推广价值.

关键词: 电解二氧化锰 , 能耗 , 抗钝化 , 大型钛锰合金阳极

悬浮电解制备二氧化锰的研究

张恒 , 沈化森 , 车小奎 , 王力军 , 胡永海

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2010.04.022

介绍一种使用锰钛合金做阳极并在电解液中加入悬浮颗粒(CMD或EMD)制备二氧化锰的有效方法.首先,在试验过程中分别采用纯钛、钛合金和钛锰合金做电解阳极材料,通过实验对比表明:采用锰钛合金做阳极材料,可以实现阳极在高电流密度下不易钝化,电解电流效率高,并且具有所生产二氧化锰含量高,铁含量低等优点;其次在选取电解液时,通过普通电解液和加入悬浮颗粒电解液进行对比,加入悬浮颗粒的电解液可以解决在电解过程中耗电量高,电解电流效率低,所生产二氧化锰含量低等缺陷.在试验过程中得出悬浮颗粒的最佳加入量:CMD加入量为O.075 g·L-1,EMD加人量为0.1 g·L-1,当悬浮颗粒加入量不低于0.05 g·L-1时,二氧化锰的含量均高于91%,符合电池用无汞碱性锌-锰二氧化锰电解二氧化锰含量要求,并且悬浮颗粒加入越多二氧化锰含量越高,电解产品中硫酸根就越容易清洗.

关键词: 电解二氧化锰 , 悬浮电解 , 电流密度 , 钛锰阳极

氢化脱氢法制备钛粉工艺研究

洪艳 , 曲涛 , 沈化森 , 王兆林 , 车小奎

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.03.007

介绍了生产加工钛粉最常用的方法--氢化脱氢法.金属钛(粉)在一定温度下便开始与氢气发生剧烈的反应,当含氢量大于2.3%时,产物疏松,易于粉碎成细小颗粒的氢化钛粉,氢化钛粉经过大约700 ℃左右的温度,将其分解以及将钛粉中固溶的大部分氢除去,可得到钛粉.从热力学原理、脱氢曲线,差热分析、平衡分压与氢气的关系等方面对氢化脱氢法做了概要的分析.试验证明,钛中氢的含量随温度的升高逐渐降低,在680 ℃时氢化钛出现吸热峰迅速分解,钛的氢化反应温度区间为350~680 ℃.氢化脱氢法生产的钛粉的杂质主要取决于原料的纯度和杂质情况,严格注意操作中的环节,只会引入少量的氧或碳等杂质.对于相同原料制取的钛粉,粒度越细,其含氧量越高.

关键词: 氢化脱氢法 , 差热分析 , 平衡分压

钛冶金工艺研究进展

洪艳 , 沈化森 , 曲涛 , 胡永海 , 车小奎

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.05.022

综述了制备金属钛的几种方法,如镁还原法,钙还原法,钠还原法,熔盐电解法等,着重介绍了在这几种方法基础上发展而来的新工艺、新方法,其中包括直接化学还原TiO2的FFC剑桥工艺、导电介入还原法(EMR)、机械化学法(MCP)、预成型还原法(PRP),在分析各种方法的生产原理、特点以及其发展前途的基础上, 发现以TiCl4为原料的钛的生产工艺,在降低成本和某些杂质(如Cl)含量的问题上普遍存在困难.未来钛冶金的发展方向是用还原二氧化钛为基础的连续式生产技术代替间歇式的Kroll法生产技术,并大力降低原材料和生产的成本.

关键词: , 冶金 , 方法 , 进展

氢化-脱氢法制备锆粉工艺研究

张恒 , 沈化森 , 车小奎 , 王力军

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2011.03.018

介绍生产加工锆粉最常用的方法--氢化-脱氢法.金属锆(粉)在一定温度下便开始与氢气发生剧烈的反应,当含氢量大于2.3%时,产物疏松,易于粉碎成细小颗粒的氢化锆粉,氢化锆粉经过大约500℃以上的温度.开始脱氢直至1000℃左右的温度,脱氢基本结束,可得到锆粉.对氢化-脱氢法生产锆粉过程中的温度、压力等做了概要的分析.试验证明,锆中氢含量随温度的升高逐渐降低,在800℃时氢化锆出现吸热峰迅速分解,锆的氢化反应温度区间为400~800℃,脱氢反应温度区间大约为800~1000℃.氢化脱氢法实际上是一种将海绵锆、边角锆、废锆屑等加工成锆粉的生产工艺,没有除杂的作用,因此氢化脱氢法生产的锆粉,其杂质主要取决于原料自身的纯度,如果严格注意操作中的环节,只会引入少量的氧、氢或碳等杂质,试验证明,要得到低氢含量的锫粉,需要较高的真空度和脱氢温度,但是温度要适度,否则会使锆粉末烧结,锆粉经过氢化后,其含氢量一般在3.8%±0.2%.对于相同原料制取的锆粉,粒度越细,其含氧量越高.

关键词: 氢化-脱氢法 , 温度 , 压力

高电流密度下悬浮电解制备电解二氧化锰工艺的研究

曲涛 , 洪艳 , 沈化森 , 胡永海

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.06.017

采用150 A·m-2的高电流密度,电解周期为10 d. 在此电流密度下如采用常规电解会造成电流效率降低和电解产品中γ-MnO2含量降低,阳极如果采用纯钛板, 还会造成阳极的严重钝化.故本实验阳极采用北京有色金属研究总院生产的钛基钛锰涂层阳极, 阴极采用紫铜板,主要通过改变悬浮颗粒加入量来研究悬浮颗粒的加入对于电解工艺的影响.通过实验表明:在高电流密度下,无悬浮体或悬浮体含量较低的电解体系,电解效率较低,当悬浮颗粒含量达到或超过0.075 g·L-1时, 电解效率在98%以上.X射线衍射表明: 随着悬浮颗粒加入量的增大, 电解产品中γ-MnO2含量不断增加.

关键词: 电解二氧化锰(EMD) , 高电流密度 , 悬浮电解

新型颜料-稀土倍半硫化物(Ln2S3)的制备及应用前景

储茂友 , 沈化森 , 沈剑韵 , 孙军

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2002.02.012

以γ-Ce2S3 为例详细阐明了直接法、还原法、机械化学法等制备稀土倍半硫化物的方法,指出还原法将成为工业规模生产稀土倍半硫化物颜料的主要途径,在还原法制备稀土倍半硫化物过程中配加适量的碱金属添加剂和稀土二元化可降低其合成温度,同时对产物的颜色产生一定的影响.对γ-Ln2S3 进行氟处理可改善γ-Ln2S3的颜色,氟处理和包膜处理可提高γ-Ln2S3 的耐温及化学稳定性能.

关键词: 稀土倍半硫化物 , 颜料 , 添加剂 , 氟处理 , 包膜

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