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谷胱甘肽过氧化物酶模拟物2-位碲桥联环糊精的合成及催化作用

张鲲 , 任晓君 , 牟颖 , 薛雁 , 郭灿辉 , 阎岗林 , 罗贵民 , 沈家骢

催化学报

以β-环糊精(CD)为酶模型,将Te引入β-环糊精中,成功地合成出一种新的水溶性好、活力高的谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)小分子模拟物2-TeCD,并对其结构进行了表征. 采用Wilson辅酶偶联法,间接测定了2-TeCD催化还原型谷胱甘肽(GSH)还原H2O2的GPX活力为46.7 U/μmol,与文献报道的数据相比,2-TeCD的GPX活力最高. 通过考察2-TeCD催化GSH还原H2O2反应的动力学,发现反应初速度对底物浓度的双倒数曲线为一组平行线,表明2-TeCD所遵循的催化机制可能为三转移乒乓机制. 通过考察自由基捕获剂2,4-二叔丁基甲基苯酚对酶促和自发反应速率的影响,发现2-TeCD催化的酶促反应为非自由基机理. 通过考察酶不可逆抑制剂碘乙酸对酶促反应速率的影响,发现2-TeCD催化反应过程中不生成碲醇中间体. 由此推测出2-TeCD的催化循环经历碲硫化合物、次碲酸硫酯和次碲酸中间体. 该催化循环与含硒GPX小分子模拟物所经历的催化循环不同,以及环糊精对底物具有识别与结合的能力,可能是2-TeCD具有高GPX活力的主要原因.

关键词: β-环糊精 , 谷胱甘肽过氧化物酶 , , 人工酶

有机小分子掺杂的聚合物共混发光二极管

黄劲松 , 杨开霞 , 谢志元 , 李传南 , 侯晶莹 , 高强 , 马於光 , 沈家骢 , 刘式墉

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.1999.01.004

报道了用可溶性发光材料聚(2,5-二丁氧基苯)做发光材料,分别与母体聚合物聚乙烯基咔唑(PVK)和聚甲基丙烯酸甲脂(PMMA)共混,并掺杂电子传输材料叔丁基联苯基苯基口恶二唑和空穴传输材料二胺衍生物作发光层,用铟锡氧化物和铝分别作正负电极,制作了两种蓝紫光有机/聚合物单层发光器件.通过比较两种器件的器件特性,发现以PMMA做母体的器件比用PVK做母体的器件有更好的稳定性,器件开启电压为10V左右,发光峰值波长均位于424nm,电致发光效率可达2.9%,比用PVK做母体的器件效率高一倍多.

关键词: 聚合物 , 共混 , 发光二极管 , 电致发光 , 效率

仿生壳聚糖棒材表面的生物矿化

陈亮 , 吴海若 , 胡巧玲 , 沈家骢

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2006.z1.066

首先采用原位沉析法制得仿木年轮结构的壳聚糖(Chitosan,CS)凝胶棒材,然后在此表面进行生物矿化交替沉积,得到羟基磷灰石(Hydroxyapatite,HA)涂层.经XRD测试,结果证明棒材表面确实生成了HA.SEM测试表明,HA层为多孔蜂窝状结构,孔径均一为2μm左右.CS棒材的水相接触角从沉积前的87°士5°提高到沉积后的105°士4°,棒材吸水率沉积HA后也有所降低,矿化后棒材仍然保持较高力学强度.上述结果表明,生物矿化后的CS棒材有望在骨移植和骨替代方面具有一定的应用价值.

关键词: 壳聚糖 , 羟基磷灰石 , 交替沉积 , 生物矿化 , 骨折内固定

淬冷速率对聚氨酯多孔膜形态结构的影响

高长有 , 胡小红 , 管建均 , 沈家骢

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2002.01.016

采用热致相分离(TIPS)技术制备了聚氨酯(PU)多孔膜.研究了成膜平台温度对多孔膜表面形态、孔度大小、孔隙率和透湿率的影响.在不同成膜温度下制备的PU多孔膜的共同特征是底面(与成膜平台的接触面)光滑平整.孔洞的尺度均小于相应的表面(与空气的接触面).断面结构显示,PU多孔膜的内部疏松而多孔.孔之间相互连通.且存在较为规则的梯形条纹状(Ladder-like)结构.以导热性较差的玻璃代替不锈钢成膜平台.在相同的条件下所得多孔膜的孔度、孔隙率和透湿率都明显增大,通过控制成膜温度、成膜平台材质等制备条件.可对PU多孔膜的形态结构、孔度大小、孔隙率和透湿率等性能进行剪裁

关键词: 聚氨酯 , 热致相分离 , 多孔膜

聚己内酯的表面光化学接枝改性以及细胞相容性

竺亚斌 , 高长有 , 计剑 , 沈家骢

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2002.03.003

采用紫外光氧化接枝的方法将亲水性的聚甲基丙烯酸(PMAA)接枝到聚己内酯(PCL)表面,用水溶性碳化二亚胺-1-二甲基胺丙基-3-乙基碳化二亚胺作为缩合剂在接枝膜表面固定了明胶,并用衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)和光电子能谱(XPS)对其表面进行了表征.测量了水相动态接触角,研究了细胞相容性.结果表明,经过改性后的PCL膜表面的亲水性显著提高,内皮细胞在改性PCL表面上培养96 h后的细胞增殖率和活性均有明显提高.

关键词: 聚己内酯 , 甲基丙烯酸 , 光化学接枝 , 内皮细胞

壳聚糖涂层聚乳酸细胞微载体的制备和性能

洪奕 , 龚逸鸿 , 高长有 , 沈家骢

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2005.06.005

采用氨解技术在聚乳酸微球表面引入自由氨基,再利用戊二醛将氨基转化为醛基,最后采用接枝涂层技术将壳聚糖固定到聚乳酸微球表面,制备了壳聚糖表面改性的聚乳酸细胞微载体.分别采用茚三酮法和乙酰丙酮-对二甲氨基苯甲醛法测定了聚乳酸微球表面的氨基和壳聚糖含量.发现氨基的量初始随氨解时间的延长而增大,达到最大(2.94×10-7mol/mg)后保持不变.与空白聚乳酸微球相比,软骨细胞在壳聚糖改性聚乳酸微球表面能够更有效地粘附和生长,分布更为均匀.

关键词: 有机高分子材料 , 聚乳酸微球 , 壳聚糖 , 细胞相容性 , 可注射 , 细胞载体

胆固醇改性聚硅氧烷的合成和血液相容性

王晓丽 , 计剑 , 徐建平 , 沈家骢

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2005.06.008

合成了胆固醇基团直接键合和通过长链烷基柔性链键合的胆固醇-聚硅氧烷接枝共聚物,研究了胆固醇改性聚硅氧烷的血液相容性.结果表明,未经长链烷基键合的共聚物不能形成液晶相,而经长链烷基键合的共聚物可以形成热致液晶.侧链液晶聚硅氧烷的液晶结构和材料的血液相容性具有独特的依赖性,热处理后形成的液晶相有助于提高材料的血液相容性.

关键词: 有机高分子材料 , 聚硅氧烷 , 胆固醇 , 液晶 , 血液相容性

超顺磁性羟基磷灰石/壳聚糖棒材的制备

陈福平 , 胡巧玲 , 伍佳 , 沈家骢

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2006.03.006

以壳聚糖膜为模板将磁性羟基磷灰石前驱体的壳聚糖醋酸溶液与NaOH凝固液隔离,OH-向磁性羟基磷灰石前驱体的壳聚糖醋酸溶液内部的渗透引起pH值变化,导致质子化的壳聚糖在模板上沉积的同时无机物就地生成,原位复合制备出无机纳米颗粒分散均匀的磁性羟基磷灰石/壳聚糖(HA/CS)复合棒材.生成的超顺磁性四氧化三铁和羟基磷灰石颗粒大小均一(大约长30 nm,宽20 nm),在基质中分布均匀、没有出现明显的团聚现象.

关键词: 复合材料 , 壳聚糖 , 磁性羟基磷灰石 , 原位复合法 , 棒材

医用不锈钢的细胞膜仿生表面修饰

王晓丽 , 计剑 , 徐建平 , 沈家骢

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2006.06.001

利用2-(甲基丙烯酰氧基)乙基-2-(三甲基氨基)乙基磷酸酯(MPC)与316L不锈钢表面上γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)的Michael加成反应,将MPC化学接枝到不锈钢的表面.修饰表面的XPS结果证实了MPC的成功接枝,表明在不锈钢表面构建了仿细胞膜表面.体外血小板粘附实验显示,修饰表面具有明显阻抗血小板的粘附、聚集和激活性能,并具有良好的血液相容性.

关键词: 材料表面与界面 , 不锈钢 , Michael加成 , 磷酸胆碱 , 血液相容性

壳聚糖/羟基磷灰石引导组织再生膜材料的制备和性能

胡巧玲 , 陈亮 , 鲍扬波 , 沈家骢

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2007.02.009

用生物矿化交替沉积法成功在CS基质膜表面构建HA涂层,并进行了表征.结果表明,HA含量随着沉积循环数增加而增加,且在4个循环后基本达到饱和,饱和含量为8.8%;随着沉积循环数增加HA由均一颗粒状转变为无规则平板状;拉伸强度由纯CS膜的68.6 MPa降低到沉积5个循环后的46.9 MPa.控制沉积数可调控HA的含量、形貌和力学强度,以满足引导组织再生术需要.

关键词: 无机非金属材料 , 壳聚糖 , 羟基磷灰石 , 交替沉积

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