吴廷华
,
严前古
,
卢伟
,
牛振江
,
茆福林
,
张奇能
,
朱明乔
,
钟依均
,
李则林
,
万惠霖
催化学报
利用脉冲-质谱在线分析技术考察了无气相氧条件下负载型金属催化剂上脉冲CH4的反应结果表明,对于Rh/SiO2催化剂,不管是氧化态还是还原态,除第1次脉冲生成较多的CO2外,从第2次脉冲开始,只有CO生成; 对于Ru/SiO2催化剂,无论是氧化态还是还原态,每次脉冲均有一定量的CO2生成. 这可能是由于Rh和Ru两种金属对氧的亲合力不同所致. 甲烷在负载型催化剂表面的活化以及产物的选择性主要受催化剂表面活性氧物种覆盖度的影响.
关键词:
甲烷
,
活化
,
表面氧
,
铑
,
钌
,
氧化硅
,
负载型催化剂
,
脉冲反应
吴廷华
,
严前古
,
李少斌
,
钟依均
,
牛振江
,
朱明乔
,
李则林
,
万惠霖
催化学报
利用程序升温脱附、程序升温还原、程序升温表面反应、程序升温反应和化学捕获反应等手段,对Rh/SiO2催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应进行了研究. 结果表明,Rh/SiO2催化剂上甲烷部分氧化制合成气机理属于热解-氧化反应机理. 甲烷首先在催化剂上发生解离吸附,产生具有不同H/C比的化学吸附物种CHx(x=1～3). 其中,具有较高H/C比的CHx可能是甲烷部分氧化反应的活性物种, 而具有较低H/C比的CHx可能是催化剂上积碳并导致催化剂失活的来源. 活性物种CHx在活性氧物种的作用下,生成含氧中间体物种CHxO或继续脱氢. 含氧中间体物种进一步分解,即生成CO和H2; CO2也可由CHx或CHxO物种进一步氧化生成.
关键词:
铑
,
氧化硅
,
负载型催化剂
,
甲烷
,
部分氧化
,
合成气
吴廷华
,
严前古
,
张奇能
,
牛振江
,
晁自胜
,
叶剑良
,
万惠霖
催化学报
利用1H MAS NMR技术,在甲烷部分氧化(POM)制合成气反应条件下研究了Rh/SiO2催化剂上氢与金属的相互作用及反应机理. 结果发现,氢气在Rh/SiO2上解离吸附后可能有四种存在形式: 化学位移为δ=-100～-120的可逆(αM)和不可逆(αI)吸附氢物种,δ=0～-100的"氢云"或"氢雾"形式的氢物种和δ=3.0的溢流氢物种. 溢流氢物种是由可逆吸附的氢物种和"氢云"或"氢雾"状态的氢物种溢流到SiO2上并弱吸附在桥式氧(Si-O-Si)附近而形成的. 溢流氢物种活化晶格氧,形成一种POM反应的活性氧物种OH-. 活性氧物种OH-反溢流到Rh上,并与CH4解离吸附在Rh上的CHx物种反应生成含氧中间物种CHxO. CHxO物种的化学位移为5～7. O2参与CHxO物种的进一步氧化,或补充溢流氢夺取桥式氧后形成的缺陷位上的晶格氧,在高温(973 K)反应条件下,O2可能优先补充缺陷位上的晶格氧,使CHx的氧化按表面反应机理进行.
关键词:
甲烷
,
部分氧化
,
合成气
,
铑
,
负载型催化剂
,
核磁共振
岑树琼
,
周颖华
,
钟慧
,
楼莹
,
邵玉田
,
牛振江
,
李则林
电镀与涂饰
doi:10.3969/j.issn.1004-227X.2007.08.003
在(25±2)℃下,从含有50 g/L RuCl3·nH2O、30.0 g/L乙酸钠、30.0 g/L二水合柠檬酸钠和15.0～50.0 g/L NiSO4·6H2O的溶液(pH 3.0)中,以1O～90 mA/cm2在铜基底上电沉积制备了Ru含量为5%～70%(原子分数)的Ni-Ru合金.采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和电化学方法,研究了镀液中NiSO4质量浓度和电流密度对沉积层组成、表面形貌、结构及电催化析氢活性的影响.结果表明,溶液中Ru优先析出并能促进Ni的沉积,镀层中Ru含量随着镀液中Ni2+质量浓度的提高而降低,低电流密度有利于获得Ru含量高的镀层.随着镀液中Ni2+质量浓度的降低或电流密度的提高,镀层表面形貌由较为平整、均匀变为多孔的颗粒状.镀层主要呈现面心立方Ni结构特征,且晶粒尺寸随镀层中Ru含量的增加而变小.Ni-Ru合金电极的析氢活性优于纯Ni,当镀层的Ru原子分数超过15%时,其析氢活性与纯Ru电极接近.
关键词:
Ni-Ru合金
,
电沉积
,
表面形貌
,
微观结构
,
极化曲线
,
析氢
,
电催化
牛振江
,
吴廷华
,
杨防祖
,
姚士冰
,
周绍民
材料保护
doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2003.08.003
研究了电沉积制备的非晶态Fe-Mo合金(组成分别为Fe82Mo18 、Fe74Mo26 和Fe71Mo29)电极在30%KOH溶液中,303～343 K的温度范围内的析氢催化性能.三种非晶态合金都显示出较好的催化析氢活性.温度为343 K,析H2电流密度为300 mA/cm2时的析H2过电位为150～157 mV.非晶态Fe82Mo18、Fe74Mo26和Fe71Mo29合金上析H2反应的表观活化能分别为57.18,47.33,102.28 kJ/mol.
关键词:
电沉积
,
非晶态Fe-Mo合金
,
析氢反应
周颖华
,
蒋梅兰
,
吕瑞芳
,
牛振江
材料保护
通过加入不同的有机添加剂，以电沉积一热氧化法制备了3种不同形貌的多孔SnO2薄膜，再电沉积Pt，制备得到不同形貌的多孔Pt／SnO2薄膜。通过扫描电镜（SEM）、x射线衍射（XRD）和循环伏安（CV）法分析了薄膜的形貌、结构和电催化氧化甲醇的活性。结果表明，不同形貌的多孔Pt／SnO2薄膜具有不同的电催化性能：SnO2镀液中添加聚乙二醇辛基苯基醚（OP，1．0mL／L）和苯甲醛（25mg／L），制得的SnO2薄膜呈一定规则排列的长条状，经氧化和电沉积Pt后的多孔Pt／SnO2薄膜具有良好的电催化氧化甲醇的活性及耐CO的性能。
关键词:
Pt/SnO2薄膜
,
Sn电沉积
,
Pt电沉积
,
304不锈钢
,
电催化氧化
,
活性
牛振江
,
郁平
,
王费华
,
李则林
,
吴廷华
电镀与涂饰
doi:10.3969/j.issn.1004-227X.2003.05.006
研究了柠檬酸浓度对乙酸盐缓冲体系Ni-P合金化学镀沉积速度、镀层含磷量及其耐蚀性与结构的影响,并对镀层在镀态下和经热处理后的耐蚀性与结构进行了比较.结果表明,随柠檬酸浓度的增加,沉积速度先增加后降低,而镀层中磷含量则先降低后增加;镀态时高磷合金为非晶态结构且具有较好的耐蚀性,中磷合金则为非晶+微晶结构,耐蚀性较低,而所有镀层经350 ℃热处理1 h后,结构都转变为晶态,且耐蚀性明显提高.
关键词:
化学镀Ni-P合金
,
柠檬酸
,
沉积速度
,
耐蚀性
,
晶态
牛振江
,
杨防祖
,
姚士冰
,
周绍民
材料保护
doi:10.3969/j.issn.1001-1560.1999.10.004
Tafel曲线测试表明,电沉积的非晶态Fe-27Mo和Fe-38Mo合金有较好的耐腐蚀性能.在3%NaCl和1.0 mol.L-1 HCl中的腐蚀电位相对纯铁正移,腐蚀电流分别只有铁的7%～20%.EIS结果揭示,在腐蚀电位下它对腐蚀过程中的腐蚀产物的界面扩散有一定作用.较大电流沉积的合金表面均匀性下降,其耐蚀性也随之降低.
关键词:
电沉积
,
非晶态Fe-Mo合金
,
耐腐蚀性
,
Tafel曲线
,
EIS
牛振江
,
胡钟霆
,
陈萍
,
陈崇劣
,
孙雅峰
,
李则林
电镀与涂饰
doi:10.3969/j.issn.1004-227X.2005.09.003
提出一种柠檬酸三铵体系的低温化学镀镍工艺.研究了该镀液的温度、pH及镀液组成对沉积速度的影响.得出适宜的工艺条件为:40 g/L硫酸镍、35 g/L次亚磷酸钠、30 g/L柠檬酸三铵,pH 9～9.5,θ为45 ℃.经扫描电子显微镜观察,镀层表面均匀平整;经X-射线衍射分析,镀层具有晶态结构.该工艺稳定,沉积速度可达4.5 mg/(cm2
关键词:
低温
,
化学镀镍
,
柠檬酸盐
,
沉积速度
牛振江
,
林飞峰
,
杨防祖
,
姚士冰
,
周绍民
电镀与精饰
doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2001.03.001
研究了Shiff碱型光亮剂的酸性镀锡体系中,钒化合物稳定剂对锡电沉积的电流效率和镀层外观及织构的影响.当稳定剂质量浓度为0.10 g/L时,镀层的光亮范围向低电流端扩展,在2.5～5.0 A/dm2电流密度范围内,电流效率及沉积速度都有所提高.镀层显示β-Sn(101)和(112)晶面的织构,但含钒稳定剂的镀液中得到的镀层,(101)晶面的织构系数降低而(112)晶面的织构系数增加.
关键词:
钒化合物
,
稳定剂
,
电沉积
,
酸性镀锡
