牛景扬
,
王敬平
,
柏艳
,
党东宾
,
于丽
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.02.005
由N-甲基吡咯烷酮(NMP)和HnXMo12O40·mH2O(X=P,Si,Ge)合成了具有非线性光学性质的电荷转移盐,(NMPH)3PMo12O40·CH3CN(Ⅰ ),(NMPH)4SiMo12O40·CH3CN(Ⅱ)和(NMPH)4GeMo12O40·CH3CN(Ⅲ),并以元素分析,红外光谱,漫反射电子光谱进行了表征. 结果表明,杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变;N-甲基吡咯烷酮通过N原子与酸中的质子H+结合成阳离子而成盐,在高压汞灯照射下阴阳离子之间可以发生电荷转变. 非线性光学性质研究表明,电荷转移盐的倍频效应强度分别为I2ωⅠ=0.3IKDP ,I2ωⅡ=0和I2ωⅢ=0.02IKDP,三阶非线性系数分别为χ(3)Ⅰ=5.0×10-14esu,χ(3)Ⅱ=3.1×1 0-13esu和χ(3)Ⅲ=4.3×10-13esu.
关键词:
杂多酸
,
N-甲基吡咯烷酮
,
非线性光学性质
牛景扬
,
王敬平
,
柏艳
,
党东宾
,
于丽
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.06.003
由H3PMoxW12-xO40·nH2O(x=0,1,3,9,11,12)和N-甲基吡咯烷酮合成了一系列分子组成为[NMPH]3PMoxW12-x O40.CH3CN的电荷转移化合物,用元素分析、红外光谱进行了表征.结果表明,该系列化合物固体中阴离子和阳离子间存在强的相互作用;化合物在光照下发生分子内电荷转移,导致阳离子氧化和阴离子还原;ESR结果表明,阴离子还原处于单电子阶段;非线性光学性质研究表明,随化合物分子内钨取代数增多,化合物倍频效应增强;三阶非线性系数增大.
关键词:
杂多酸
,
N-甲基吡咯烷酮
,
非线性光学性质
陶偌偈
,
臧双全
,
赵阁
,
于兆文
,
牛景扬
,
周绪亚
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.11.008
合成并表征了异双核配合物CuZnTS*CH3OH[TS为二(3-羧基水杨醛)缩-1, 3-丙二胺]. 晶体结构分析表明此配合物属三斜晶系,空间群为P1,晶格参数为a=0.944 03(19) nm,b=1.159 1(2) nm,c=0.913 22(18) nm,α=91.09(3)°,β=97.06(3)°,γ=75.06(3)°,Z=2. 最终一致性因子R1=0.049 9,wR2=0.131 8. 异双核CuZnTS*CH3OH配合物中的2个金属原子通过酚氧原子桥联在一起;铜原子与2个氮原子、2个酚氧原子和1个甲醇分子配位形成变形的四方锥结构;锌原子与2个酚氧和2个端基羧氧配位,并与相邻分子中的1个端基羧氧原子存在弱的配位相互作用,锌原子也处于变形四方锥几何构型之中. 结合晶体结构对配合物做了电化学性质研究.
关键词:
异双核配合物
,
晶体结构
,
电化学性质
王敬平
,
牛景扬
,
党东宾
,
柏艳
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.02.010
合成了混合价钨钼混配杂多化合物[C10H10N]4PMo9W3O40·2DMF,晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a=1.490 6(4) nm,b=1.249 6(1) nm,c=1.765 2(5) nm,β=98.16(1)°,V=3.254 7(13) nm3,Z=2,Dc=2.791 Mg/m3,Mr=2 735.84,最终偏离因子R=0.053 1,Rw=0.136 2.晶体结构研究表明,钨原子取代钼以后阴离子中所有键长均有不同程度的改变,PO4四面体畸变增大.ESR研究表明,还原电子在钼原子间离域且其离域程度随温度降低而减弱;非线性光学性质测定显示化合物具有三阶非线性光学性质,χ(3)=1.48×10-13 esu.
关键词:
混合价
,
杂多金属氧酸盐
,
晶体结构
陶偌偈
,
臧双全
,
赵阁
,
娄本勇
,
牛景扬
,
周绪亚
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.05.012
合成了一种具有草酰胺桥联大环二羰四胺结构的Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物,用红外光谱、电子光谱、摩尔电导、热重分析、室温磁矩、循环伏安等对其进行了表征. 初步推定Cu(Ⅱ)-Co(Ⅱ)异双核配合物具有草酰胺桥联大环二羰四胺结构. 室温磁矩测定表明,通过草酰胺桥联配体金属离子间有一定的反铁磁性自旋偶合作用. 循环伏安法测定了配合物的半波电位,实验表明,此类配合物能够稳定高价态Cu(Ⅲ),外延桥基配位对大环内腔Cu(Ⅱ)离子的氧化还原过程无影响. 单核配合物X射线晶体衍射研究表明,其为单斜晶系,空间群P21/c,a=0.738 61(15) nm,b=2.121 1(4) nm,c=0.952 50(19) nm,β=94.70(3)°,R1=0.051 3,wR2=0.117 7,Z=4. Cu(Ⅱ)处于大环四胺平面正方中心上方0.03 nm,并具有外延草酰胺桥.
关键词:
晶体结构
,
异双核配合物
,
循环伏安
王敬平
,
郭东杰
,
牛景扬
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.09.008
由二乙醇胺与H4SiW12O40*nH2O合成了[(HOCH2CH2)2NH2]8*[SiW12O40]2*H2O. 单晶结构解析结果表明,晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.353 2(3) nm,b=1.923 3(4) nm,c=2.047 2(4) nm,α=89.28(3)°,β=85.49(3)°,γ=82.99(3)°,Z=2,V=5.275 4 nm3,R=0.060 2,Rw=0.140 2. 标题化合物分子由2个杂多阴离子、8个质子化的二乙醇胺、1个结晶水组成. 化合物具有可逆光色性. 热分析结果表明,化合物阴离子在548.5 ℃左右分解.
关键词:
杂多金属氧酸盐
,
钨硅酸
,
二乙醇胺
,
晶体结构
,
Keggin结构
陶偌偈
,
梅崇珍
,
牛景扬
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.10.011
合成了不对称双Schiff碱Cu(Ⅱ)单核配合物CuHL (H3L为N-3-羧基水杨醛-N′-水杨醛-缩乙二胺)及其Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)异三核配合物.用元素分析、红外光谱、电子光谱对它们进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了三核配合物的晶体结构.该三核配合物属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=1.186 2(2) nm,b=1.544 0(3) nm,c=1.948 8(4) nm;α=90.04(3)°,β=97.86(3)°,γ=90.12(3)°;V=3.535 6(12) nm3,Z=1;R1=0.061 4,wR2=0.131 9.
关键词:
羧基水杨醛,不对称双Schiff碱,Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)异三核配合物,晶体结构
