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不饱和取代水杨醛亚胺镍的合成及其对乙烯聚合的催化性能

徐永进 , 孙俊全 , 单玉华 , 王临才

催化学报

合成了烯丙基对甲基水杨醛亚胺和环戊烯基对甲基水杨醛亚胺配体,并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了配合物[O-(3-allyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph)和[O-(3-cyclopentenyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph),以MS,1H NMR和元素分析对配体及配合物进行了表征.在Ni(COD)2(COD环辛二烯)助催化下成功地催化乙烯聚合,在808 kPa的压力下,前者配合物的最高活性可达265 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.95~3.85)×104间; 后者配合物的最高活性可达434 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.87~5.81)×104间.添加THF,CH3COOEt和EtOEt对催化聚合性能无显著影响,添加甲基丙烯酸甲醇则不仅不发生共聚,相反严重降低了催化活性.

关键词: 乙烯聚合 , 聚乙烯 , 镍配合物 , 水杨醛亚胺 , 环戊烯基取代 , 烯丙基取代

磁性钯碳催化剂制备与性能

郑雄飞 , 李永敏 , 王临才 , 郭艳辉

贵金属

将铁镍合金引入碳载体,赋予其磁性能,进一步通过置换反应负载金属钯,制备了磁性钯碳催化剂。使用扫描电子显微镜、能谱仪、氮气吸附仪、磁学测量仪以及加氢催化实验综合考察了样品的组成、结构、磁性与催化加氢性能。结果表明,实验制得的含钯5%的磁性钯碳催化剂,钯颗粒(5~10 nm)均匀分布于材料表面,具有优异的软磁性能,饱和磁化强度较高,可与溶液快速磁分离。使用制备的磁性钯碳催化剂进行硝基苯加氢实验发现,所制备的催化剂有良好的催化活性,能快速地将硝基苯还原为苯胺。

关键词: 催化化学 , 磁性钯碳催化剂 , 铁镍 , 磁分离 , 加氢

烯丙基水杨醛亚胺镍系聚烯烃催化剂

徐永进 , 孙俊全 , 单玉华 , 林峰 , 王临才

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.07.001

合成了烯丙基水杨醛亚胺配体(6),并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了配合物(7)([O-(3-Allyl)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)),用质谱,1HNMR、13 CNMR、IR和元素分析对配体及配合物进行了表征.在环辛二烯镍(Ni(COD)2)作助催化剂下能有效地催化乙烯聚合.在8.08×105 Pa的压力下,其最高活性可达2.86×105 g/(mol·h)(以催化剂中的Ni为基础计算),所得聚乙烯粘均分子量在0.86×104~3.17×104之间.并考察了THF、乙酸乙酯、MMA、乙醚对催化剂的聚合性能的影响.

关键词: 后过渡金属 , 烯烃聚合 , 催化剂 , 水杨醛亚胺 , 烯丙基取代配合物

水杨醛亚胺和β-酮亚胺杂配钛配合物/MAO催化乙烯聚合

聂玉静 , 孙俊全 , 王临才

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.04.001

合成了β-酮亚胺和苯氧基亚胺杂配钛配合物5.以MS,1HNMR表征了配体及配合物.配合物5经MAO(甲基铝氧烷)活化,在甲苯中成功催化乙烯聚合.在25℃,铝/钛摩尔比为2000,0.1MPa下,催化活性达3.2×105 g PE/(mol·Ti·hr).所得聚乙烯粘均分子量可达1.4×105 g/mol,分子量分布为2.95.反应压力从0.1MPa提高到0.6MPa时,催化体系活性增加1倍,聚乙烯粘均分子量下降.

关键词: 杂配钛配合物 , 乙烯聚合 , β-酮亚胺 , 苯氧基亚胺

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