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酚醛树脂裂解炭用作锂离子电池负极材料的研究

李宝华 , 李开喜 , 孟庆函 , 吕春祥 , 吴东 , 凌立成 , 徐春明 , 王仁安

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2000.04.014

以热塑性酚醛树脂为前驱体,在600 ℃~1 600 ℃下裂解制备了锂离子电池负极用树脂炭.采用元素分析法考察了酚醛树脂的元素组成,并通过X射线衍射、恒电流法研究了树脂炭微晶的变化以及充放电性能.研究发现:随着裂解温度的提高,酚醛树脂炭的微晶结构逐渐规整;首次充放电容量下降,这与其热处理温度和氢含量有关.

关键词: 酚醛树脂 , 锂离子电池 , 炭负极 , 裂解炭

酚醛树脂炭/石墨复合炭材料用作锂离子电池负极材料的考察

李宝华 , 李开喜 , 吕春祥 , 吴东 , 凌立成 , 徐春明 , 王仁安

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2000.02.006

用不同的方法在石墨的表面包覆上一层酚醛树脂,然后在N2保护下1 000 ℃炭化1 h制得复合炭材料,并用扫描电子显微镜(SEM)对其表面物理形态进行观察分析,研究了复合炭材料的恒电流充放电性能.包覆在石墨表面的具有无定形结构的酚醛树脂炭能够有效阻止石墨在充放电过程中发生层状剥落,从而提高复合炭材料的循环稳定性,其中通过沉淀法制得的复合炭材料(CPG-30)在十次循环后可逆容量为326 mAh·g-1,比石墨高45 mAh·g-1,并保持了首次可逆容量的96.2 %.

关键词: 酚醛树脂炭/石墨复合炭材料 , 锂离子电池 , 炭阳极材料

四(五氟化苯基)-六, 七溴-卟啉氯化铁选择性催化氧化超临界丙烷的反应机理

刘依农 , 许志明 , 孙学文 , 赵锁奇 , 王仁安 , 龙军

催化学报

以 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)为自由基捕捉剂,研究了四(五氟化苯基)-六,七溴-卟啉氯化铁选择性催化氧化超临界丙烷为丙醇的反应机理. 结果表明,添加少量的BHT能促进反应进行,过量的BHT则抑制反应进行. 反应产物中除有丙基自由基外,还有异丙氧自由基及其他微量反应产物(如异己烷、正己烷、双丙基过氧化物)存在. 超临界丙烷在催化剂的作用下形成更多的丙基自由基,进一步证明金属卟啉催化氧化超临界丙烷是链式自由基自氧化反应机理. 对于其他微量反应产物如乙醇、乙酸和丙酸的存在,不能用链式自由基自氧化反应机理进行解释.

关键词: 超临界丙烷 , 自由基 , 催化氧化 , 四(五氟化苯基)-六, 七溴-卟啉氯化铁 , 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚

四(五氟化苯基)卟啉氯化铁选择催化氧化超临界丙烷的反应机理

刘依农 , 李红旗 , 赵锁奇 , 王仁安

催化学报

以BHT为自由基捕捉剂,研究了四(五氟化苯基)卟啉氯化铁(Ⅲ)将超临界丙烷高选择性催化氧化为丙醇的反应机理. 通过GC-MS分析发现,反应产物中有PBHT,故可认为在超临界丙烷氧化反应过程中有丙基自由基存在,初步推断反应涉及自由基机理. 同时发现高浓度BHT抑制反应,低浓度BHT促进反应的现象,而以戊烷为底物时没有促进作用. 这是由于BHT的位阻效应所致. 并对BHT存在时超临界丙烷氧化反应机理进行了初步的推断.

关键词: 四(五氟化苯基)卟啉氯化铁,超临界丙烷,自由基,均相催化氧化,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚

[bmim]Cl/FeCl3离子液体催化苯与乙烯烷基化的反应机理

孙学文 , 赵锁奇 , 王仁安

催化学报

利用FT-IR和1H NMR对KOH无水乙醇溶液滴定前后的氯化1-正丁基-3-甲基咪唑([bmim]Cl)无水乙醇溶液进行分析发现,[bmim]Cl咪唑环上的2-H具有显著的质子酸性,滴定后的NMR谱中化学位移为9.5处的2-H信号完全消失,且在滴定过程中有KCl生成. 通过[bmim]Cl/FeCl3离子液体的1H NMR分析发现,咪唑环上的氢质子尤其是2-H的化学位移与FeCl3含量密切相关,随着FeCl3与[bmim]Cl摩尔比的增大, 2-H的化学位移向低场移动,说明其去屏蔽作用增强, 2-H更容易脱离. 将合成的[bmim]Cl/FeCl3离子液体脱水,并采用同位素置换的方法研究了离子液体催化全氘代苯与乙烯的烷基化反应机理. 结果表明,脱水后的离子液体仍然可以催化烷基化反应. 通过对反应后液体产物的GC-MS分析,提出了离子液体催化的苯与乙烯烷基化反应的正碳离子机理. 反应前后离子液体的1H NMR分析表明,反应后离子液体中咪唑环上的2-H的信号强度较反应前降低了23%,说明引发反应所需要的H+一部分是由咪唑环上的2-H提供的.

关键词: 离子液体 , 氯化1-正丁基-3-甲基咪唑 , 氧化铁 , , 乙烯 , 烷基化反应 , 正碳离子 , 反应机理

超临界流体色谱法分析大豆磷脂

王学军 , 赵锁奇 , 王仁安

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2001.04.016

采用以CO2为流动相的超临界流体色谱方法,以含0.05%(体积分数)三乙胺的乙醇作为改性剂,对具有重要生物功能的大豆磷脂组成进行分析,获得了大豆磷脂提取物中6个重要组分的定性结果,并讨论了流动相组成、操作温度和压力对分离的影响。对其中有代表意义的磷脂酰胆碱(PC)进行了外标法定量分析,在PC质量浓度为0.020 g/L~0.075 g/L时具有较好的线性关系,PC加样回收率为96.7%(n=5),重现性好。此方法可用于实际样品的分析。

关键词: 超临界流体色谱 , 磷脂酰胆碱 , 大豆磷脂

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