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2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-1,2′-二咪唑复合光引发体系的光聚合动力学研究

陈洁 , 王克敏 , 路健 , 蒋姗 , 聂俊 , 马贵平 , 钱晓春

影像科学与光化学

本文研究了对2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-l,2′-二咪唑(BMOIM)复合光引发体系引发聚合动力学过程.采用紫外光谱仪对引发剂、供氢体、增感剂在紫外区的吸收谱图进行了表征.利用实时红外光谱仪对复合光引发体系引发聚合动力学过程进行实时监测,考察了不同光强、引发剂浓度以及不同官能度单体对反应速率及最终双键转化率的影响.结果表明,在引发剂浓度为0.6%(质量分数)时,20s内双键转换率达到96%,随着引发剂浓度的提高,聚合速率增大.聚合速率以及最终双键转化率随着光强增大而增大;双官能团单体的最终双键转化率比三官能团单体的最终双键转化率要高.

关键词: 光引发剂 , 光聚合 , 动力学 , 实时红外

羧酸类大分子稀土配合物的合成、表征及性能研究

陈鹏辉 , 时劲松 , 张亚兰 , 王美策 , 余云英 , 聂俊 , 王克敏

材料导报

通过先聚合再配合的方法成功制备了两种羧酸类大分子稀土铕配合物PAA-Eu和ST-AA-Eu,并将其与合成的小分子稀土配合物Eu(AA)3形成对比.经红外光谱初步表征发现稀土配合物已经配位成功且其配位数为6.分另j采用凝胶渗透色谱(GPC)和等离子发射光谱(ICP)分析大分子稀土配合物的分子量与稀土铕的含量.由TG分析配合物的分解温度并了解其热稳定性能和组分,采用荧光激发发射光谱研究其荧光性能,采用SEM分析配合物与基质的相容性.结果表明,大分子稀土配合物的热稳定性稍差于小分子稀土配合物,其中ST-AA-Eu由于苯环的介入热稳定性能稍好.小分子稀土配合物Eu(AA)3的荧光强度明显要比大分子稀土配合物强,大分子稀土配合物PAA-Eu的荧光强度比ST-AA-Eu强,配合物都发红光;大分子稀土配合物与基质的相容性比小分子稀土配合物好.

关键词: 羧酸配合物 , 稀土铕 , 大分子稀土配合物 , 荧光性能

2,2′,5-三(2-氟苯基)-4-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑复合引发体系光聚合动力学性能研究

彭呈 , 王克敏 , 路健 , 钱晓春 , 蒋姗 , 聂俊 , 马贵平

影像科学与光化学

利用实时红外对由光引发剂2,2′,5-三(2-氟苯基)-4-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑(WJ-HABI)、增感剂4,4—二(N,N′—二甲基氨基)苯甲酮(EMK)及供氢体N-苯基甘氨酸(NPG)组成的复合引发体系进行光聚合动力学研究.探讨了复合引发体系的浓度、不同配比、紫外光的强度及不同官能度单体等因素对光聚合动力学的影响.结果表明,增感剂(EMK)的加入能使WJ-HABI复合体系的紫外吸收波长向长波移动;随着引发体系浓度的增大、紫外光强度升高,双键转化率及聚合速率增大,且聚合体系达到最高转化率所需时间越少.

关键词: 光聚合动力学 , 光引发剂 , 增感剂 , 供氢体 , 实时红外

含2,2′,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-双咪唑光引发体系的光聚合动力学研究

伍文涛 , 马贵平 , 路键 , 方大为 , 钱晓春 , 聂俊 , 王克敏

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.01.007

2,2′,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4 ′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑(CZ-HABI)是一种高效的光引发剂,其结构通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪、紫外吸收光谱进行表征.复合引发体系(PI)由光引发剂CZ-HABI、增感剂4,4′-双(二乙氨基)苯甲酮(EMK)、供氢体N-苯基甘氨酸(NPG)组成,利用实时红外(RT-IR)对该复合光引发体系进行了光聚合反应动力学研究,结果表明:在没有供氢体条件下,基本上没有引发效果,增加供氢体后,引发效率大幅增加;增加复合光引发体系用量能提高光聚合反应的双键转化率,且最大聚合速率与[PI]1/2成正比;随着光强的增强,单体的双键转化率与最大反应速率均增大;复合光引发体系引发双丙烯酸酯类单体的最终双键转化率比三丙烯酸酯类单体要高.复合光引发体系的引发效率比ITX/EDAB光引发体系的引发效率高,与1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)的引发效果相近.

关键词: 光引发剂 , 光聚合 , 动力学 , 实时红外

隧道窑低蓄热窑车传热行为的研究与实践

程玉保 , 张美杰 , 罗忠英 , 邱祖新 , 戴小明 , 王克敏

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2001.06.016

结合生产实际,对隧道窑窑车衬砖进行了改造,设计了两种低蓄热窑车方案,用C语言程序计算了窑车衬砖中的温度场、蓄热量和散热量,并对其中一种方案进行了试验研究.结果表明,该方案切实可行,节能效果显著,并可有效地降低窑内上下温差.

关键词: 隧道窑 , 低蓄热窑车 , 传热行为

可聚合二苯甲酮类光引发剂的合成及其光聚合性能研究

朱晓丹 , 路健 , 韩银峰 , 王克敏

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.02.007

以4-(2,3-环氧丙氧基)二苯甲酮(EBP)和丙烯酸为原料,通过开环反应合成了含有不饱和双键的可聚合光引发剂4-(丙烯酸-2-羟基丙酯-3-氧基)二苯甲酮(AEBP).采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)对其结构进行表征,利用紫外吸收光谱对AEBP的紫外吸收波长进行表征,通过实时红外(RT-IR)研究了AEBP引发丙烯酸酯单体的光聚合动力学.采用萃取法对比了BP与AEBP引发固化体系后的迁移性.结果表明,随AEBP浓度增加,单体最终转化率增加;当助引发剂N,N-二甲氨基苯甲酸-乙酯(EDAB)浓度为1.2%时,单体最终双键转化率最高;AEBP对双官能度单体的引发效率较之三官能度单体的好;聚合速率随光照强度的增强而变快;固化后AEBP的迁移性比传统的BP大大降低.

关键词: 二苯甲酮 , 光聚合 , RT-IR , 迁移性 , 可聚合光引发剂

一种自引发自交联苯并(噁)嗪的合成及热性能分析

时劲松 , 王克敏 , 陈鹏辉 , 路健

高分子材料科学与工程

苯并(噁)嗪树脂(Bz)是一类耐热性很好和残炭率较高的酚醛树脂.结合光聚合技术,通过分子设计合成出具有新型功能的苯并(噁)嗪单体,使用核磁氢谱和傅里叶变换红外光谱对其结构进行表征和确认.利用实时红外研究其光聚合行为,透射红外研究其热固化行为;萃取法和热重分析分别测其凝胶含量以及热稳定性.实验结果表明,合成出的新型苯并(噁)嗪(BZOA)具有自引发自交联功能,双键转化率最大可达99.96%.热聚合过程中先碳碳双键反应而后开环固化,热固化产物的凝胶含量达到91.36%.随着BZOA量的增加,BZOA共聚物的残炭率(Yc)从0.48%升高到29.03%,耐热性能显著提高.

关键词: 苯并(噁)嗪 , 自引发 , 自交联 , 热稳定性

2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪光引发剂的合成及其光聚合动力学性能研究

路健 , 宋国强 , 王克敏 , 马贵平 , 聂俊

影像科学与光化学

以对甲氧基苯甲腈和三氯乙腈为原料合成了光引发剂2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S三嗪(MBTT),通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪和紫外吸收光谱对所合成的产物结构进行了表征.并利用实时红外(RT-IR)对该引发剂进行了光聚合反应动力学研究,考察了单体、引发剂浓度和光强对引发速率及单体转化率的影响.结果表明,MBTT是一种高效的紫外光引发剂,在引发剂用量为0.1%时光聚合的单体转化率就能达到90%;随着光强的增大,单体的双键转化率和最大反应速率都增大,诱导期缩短;双丙烯酸酯类单体的双键转化率比三丙烯酸酯类单体的双键转化率要高.

关键词: 光引发剂 , 光聚合 , 动力学 , 性能研究 , 实时红外

2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪光引发剂的合成与聚合动力学研究

姜苹 , 王克敏 , 聂俊 , 宋国强 , 马贵平

影像科学与光化学

本研究以4-甲氧基苯甲醛和2,4-双(三氯甲基)-6-甲基-1,3,5-三嗪为原料合成了一种引发剂2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪(BMT),并利用红外光谱、紫外光谱、核磁共振等手段对其结构进行表征.利用实时红外光谱研究其光聚合动力学性能,结果表明,不同引发剂浓度,不同单体和不同光强对单体双键转化率都有一定的影响.

关键词: 光聚合 , 光引发剂 , 聚合动力学 , 实时红外

静电纺丝技术制备聚苯并(噁)嗪基复合纤维及热性能

王克敏 , 张楠 , 时劲松 , 陈广凯 , 陈鹏辉 , 方大为

高分子材料科学与工程

苯并(噁)嗪树脂(Bz)是一类具有耐热性好和残炭率高的酚醛树腊.文中以聚氧化乙烯(PEO)为基体,与合成的主链型聚苯并(噁)嗪(PBA-AD6)共混,利用静电纺丝技术制备了聚苯并(噁)嗪基复合纤维.通过核磁共振和红外光谱验证了PBA-AD6的化学结构,扫描电子显微镜和热重分析仪对复合纤维的形态和直径及热稳定性进行了分析.实验结果表明,m(PBA-AD6)/m(PEO)=7/3时,纤维具有一定的柔韧性且无串珠结构,并随着PEO量的增加,纤维直径分布趋于均一.在热处理过程中,苯并(噁)嗪发生热开环聚合反应.当m (PBA-AD6)/m (PEO)=9/1其热稳定性最好.

关键词: 苯并(噁)嗪 , 静电纺丝 , 复合纤维 , 热聚合 , 热稳定性

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