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共聚法负载茂钛催化剂的合成及催化苯乙烯配位聚合

王月欣 , 姚艳梅 , 王家喜 , 杨利营 , 张留成

高分子材料科学与工程

通过将带有不饱和双键的茂化合物(对-(1-环戊二烯甲基)-苯乙烯)与苯乙烯、二乙烯基苯共聚,再与乙基锂反应,最后与钛酸四丁酯络合的方法合成负载茂钛催化剂.将此催化剂与格氏试剂(RMgBr)组成催化体系,考察了催化反应温度、催化体系的组成,催化剂浓度和Mg/Ti摩尔比等因素对苯乙烯聚合的影响.结果表明,负载化可减少活性中心的偶联衰减,提高催化活性.催化活性与负载催化剂的结构、反应条件等因素密切相关.

关键词: 配位聚合 , 负载催化剂 , 茂金属化合物 , 苯乙烯

聚碳酸酯的非光气合成法

荀红娣 , 王小梅 , 周宏勇 , 王家喜

高分子材料科学与工程

以双酚A(BPA),碳酸二丁酯(DBC)为原料,制备出双酚A单丁基碳酸酯(I)和双酚A二丁基碳酸酯(II),用核磁共振波谱表征其结构。通过I、II的熔融自缩聚及II与BPA酯交换反应合成了双酚A型聚碳酸酯(PC),用凝胶渗透色谱法(GPC)和热失重法(TGA)对PC的分子量和热力学性质进行分析。研究发现,II自缩聚更易得到高分子量的PC,II在230℃自聚6 h后产物的-Mw可达3.1×104,其主链降解温度(50%)已达475℃,开拓了一种非光气合成聚碳酸酯PC的途径。

关键词: 双酚A , 碳酸二丁酯 , 双酚A聚碳酸酯 , 非光气法 , 环境友好过程

磁性纳米钌催化剂的制备及对聚苯乙烯催化加氢的催化性能

周宏勇 , 强明辉 , 李军章 , 李云庆 , 王家喜

高分子材料科学与工程

通过化学共沉淀法制备了Fe3O4,利用硅酸钠水解、缩合制备了具有核壳结构SiO2/Fe3O4复合纳米粒子。利用红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)以及振动样品磁强计(VSM)技术对其进行了表征。将所得的磁性纳米SiO2/Fe3O4用有机硅改性的聚乙烯吡咯烷酮进行表面修饰,利用原位还原RuCl3的方法将金属Ru负载到磁性载体上,制备了磁性纳米催化剂Ru/PVP/SiO2/Fe3O4。探讨了所得催化剂对聚苯乙烯氢化反应的催化性能,考察了反应压力、温度、时间以及溶剂等对催化性能的影响。结果表明,随着反应温度的升高、压力的增加,催化活性提高;当反应温度为393K、氢气压力为8 MPa、反应时间为5 h时,聚苯乙烯氢化度可以达到90%以上。

关键词: 催化氢化 , 聚苯乙烯 , 磁性粒子 , 氢化聚苯乙烯 , 纳米钌催化剂

碳酸乙二酯与二醇反应制备聚碳酸酯二元醇

李金丽 , 周宏勇 , 李云庆 , 王家喜

高分子材料科学与工程

以碳酸乙二酯、1,4-丁二醇和1,6-己二醇为原料,醋酸锌、硝酸锌为催化剂,考察了反应温度、反应时间等条件对碳酸乙二酯与二元醇反应的影响,制备出结构规整的以β-羟乙基、ω-羟烷氧基为端基的聚碳酸酯二元醇。产物经核磁共振波谱表征,1,4-丁二醇反应的聚碳酸酯二元醇的数均分子量为300-560,产物中由脱羰基反应形成的醚键链段含量可小于3%,1,6-己二醇反应的聚碳酸酯二元醇的数均分子量为700-980,产物中醚键链段含量可降低至0.24%。最后探讨了碳酸乙二酯与二元醇的反应机理。

关键词: 聚碳酸酯二元醇 , 碳酸乙二酯 , 1,4-丁二醇 , 1,6-己二醇

UV固化抗静电涂料的制备与性能研究

刘静 , 王家喜

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2009.07.002

以二丙烯酸酯或三丙烯酸酯与二乙醇胺经Michael加成制得氨基改性丙烯酸酯,进而与氟硼酸反应制备出3种可UV固化的季铵盐.所得产物经1HNMR和FTIR分析表征.合成的季铵盐单体为低黏度液体,所得季铵盐经复配后光固化速度快,固化膜具有优良的抗静电性及耐擦洗性.探讨了复配胶的组成对固化膜的抗静电性、硬度及附着力的影响.

关键词: 丙烯酸酯 , Michael加成 , UV固化季铵盐 , 抗静电性

功能性光活性稀释剂的合成及光固化性能研究

甄闻远 , 李云庆 , 周宏勇 , 王家喜

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2009.08.005

研究了含有嗯唑烷酮单元的新型光活性单体的合成及结构表征,考察了反应条件对产物结构的影响.以实时红外光谱法研究了新型光活性稀释剂、复配胶的光聚合行为,结果表明合成的新单体具有很高的光固化活性.还对所配胶的光固化时间、光固化膜的硬度、耐冲击性、凝胶率等性能进行了研究,考察了胶的组成对紫外光固化膜性能的影响.

关键词: 光活性稀释剂 , 光固化 , (噁)唑烷酮

以尿素为起始物合成树枝状表面活性剂

王小梅 , 王丽 , 王家喜 , 张留成

高分子材料科学与工程

本文以尿素、二乙醇胺为原料,合成N,N,N',N'-四羟乙基取代脲,该化合物再与尿素、二乙醇胺进一步反应制备表面含八个羟基、十六个羟基的树枝状分子(16-OH),产物经核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)确定其结构.并对产物进行表面张力测试,结果表明,16-OH具有较好的表面活性,25℃时其临界胶束浓度为3.502 mmol/L,溶液饱和吸附量Tmax为0.0015 mmol/m2,临界胶束浓度下表面张力为35.7 mN/m.研究表明此合成氨基甲酸酯类树枝状化合物的绿色路线可行.

关键词: 尿素 , , 树枝状分子 , 表面活性

聚苯乙烯负载茂钛族催化剂的研究

王家喜 , 韩利华 , 张留成 , 李云庆

高分子材料科学与工程

采用悬浮法和溶液法将带有不饱和双键的金属茂钛族化合物与苯乙烯、二乙烯苯进行共聚,分别合成了以聚苯乙烯为载体的键联型负载茂钛族催化剂.茂锆化合物比茂钛化合物容易与苯乙烯、二乙烯苯共聚.茂金属化合物对苯乙烯自由基聚合的链式反应有催化作用,茂钛化合物的催化作用比茂锆化合物高,茂环上的取代基对茂金属化合物的催化活性影响较大,立体位阻小的催化活性高.茂锆化合物的催化反应类似于活性聚合,聚合反应中存在不同的活性中心,该反应有别于纯自由基反应.

关键词: 共聚 , 取代茂钛族化合物 , 苯乙烯 , 负载

改性壳聚糖及其膜材料的制备与表征

李思诺 , 周宏勇 , 何彦刚 , 刘兵 , 刘建伟 , 王家喜

高分子材料科学与工程

以壳聚糖(CS)、亚磷酸和多聚甲醛为原料,制备N-亚甲基磷酸化壳聚糖(NPCS).利用红外光谱和核磁共振波谱表征其结构.CS和NPCS膜对Ca2+的络合性能表明,磷酸化改性的NPCS膜对Ca2+的络合能力大大提高,钙离子的行为与pH有关,络合量随pH值增加而增加,在pH为10时的络合过程符合一级动力学.X射线衍射分析表明磷酸化壳聚糖的结晶度下降,膦改性壳聚糖与Ca2+络合后结晶度提高.原子力显微镜和扫描电镜分析表明,NPCS膜表面较粗糙,有一些圆柱状突起,经钙化后NPCS膜的表面趋于平滑细腻,出现一定螺旋结构的树枝状网络突起,深度为275 nm,螺旋条纹间距约为200~400nm,这种螺旋状的枝权网络突起纵横交错在一起形成更厚更致密的覆盖层,使NPCS膜的表面平坦化.

关键词: 壳聚糖 , N-亚甲基磷酸化壳聚糖 , 络合 , X射线衍射 , 原子力显微镜

紫外光固化抗静电涂膜的制备及性能研究

王洋超 , 张文君 , 张慧娟 , 杨永登 , 王家喜

涂料工业

用丙烯酸与环氧氯丙烷反应生成的丙烯酸酯与N,N-二甲基乙醇胺反应得到单丙烯酸酯取代季铵盐;用马来酸酐、三乙醇胺反应生成的分子内季铵盐二元醇与IPDI、聚乙二醇400、甲基丙烯酸-2-羟乙酯反应制得端丙烯酸酯聚氨酯季铵盐;用三乙醇胺、IPDI、甲基丙烯酸-2-羟乙酯反应生成的三端丙烯酸酯氨基甲酸酯与氟硼酸及盐酸反应制备了三官能团季铵盐.用1 H-NMR和FT-IR对合成的季铵盐进行分析表征.所得季铵盐经复配后光固化速度较快,固化膜抗静电性及耐水洗性较好.

关键词: 丙烯酸酯 , 聚氨酯 , 紫外光固化 , 季铵盐 , 抗静电

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