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N,N-二甲基羟基胺与V(Ⅴ)氧化还原反应动力学及机理研究

张安运 , 厉凯 , 何辉 , 胡景 , 张先业 , 王方定

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.03.003

在HNO3溶液中研究了N,N-二甲基羟基胺(DMHA)与V(Ⅴ)氧化还原反应动力学.通过考察溶液酸度、还原剂浓度、离子强度和温度等因素对反应过程的影响,获得动力学速率方程为-d[V(Ⅴ)]/dt=k[V(Ⅴ)][DMHA],在25.2℃,μ=0.976mol/L时,反应速率常数k=(9.95±1.0)L2/(mol2.s);反应活化能ΔE=22.1kJ/mol;依据氮氧自由基的ESR波谱推测了可能的反应机理.

关键词: N,N-二甲基羟胺,V(Ⅴ),反应动力学,反应机理

羟胺与Pu(Ⅳ)氧化还原反应动力学和机理研究

张安运 , 刘鹰 , 王方定

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.02.006

研究了羟胺(HAN)与Pu(Ⅳ)在HNO3介质中的氧化还原反应动力学. 通过考察还原剂浓度和溶液酸度等因素对动力学过程的影响,确定反应动力学速率方程为:-d[Pu(Ⅳ)]/d t=k[Pu(Ⅳ)]2[DEHAN]2/[Pu(Ⅲ)]2[H+]4. 在μ=3.00 mol/L,25.2 ℃时,反应速率常数k=(17.4±0.48) mol3/(L3·min); 借助顺磁共振波谱推测了可能的反应机理,其速控步骤由基元反应组成:PuOH3+NH2OHK2(→←)K-2Pu3+HNHO+H2O

关键词: 羟胺 , Pu(Ⅳ) , 氧化还原反应 , 反应动力学 , 反应机理

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