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去膜金属表面最大反应电流与电位的关系

朱应扬 , 王旷 , 朱日彰 , 张文奇

中国腐蚀与防护学报

用划破电极的方法研究了无膜不锈钢在氯化物溶液中的反应电流i与电位E的关系,logi与E成直线关系,其斜率达几百毫伏。这一现象在其它材料/环境体系中也存在。分析和推导表明欧姆降、扩散及新鲜金属裸露过程中形成氧化膜都不是电流随电位上升缓慢的主要原因。从阴离子吸附于新鲜表面减小反应活性区面积的角度可以推出具有几百毫伏斜率的表观塔菲尔关系,由此可以推测阴离子吸附对电极反应的影响是表观塔菲尔斜率过大的主要原因。

关键词:

阳极极化状态下铝的瞬时阻抗

朱应扬 , 王旷 , 朱日彰 , 张文奇

中国腐蚀与防护学报

采用拉普拉斯变换交流阻抗测量方法,测量了铝在 NaCl 溶液中阳极极化后的瞬时阻抗。极化刚开始的瞬间,表面膜尚未受破坏,此时界面电阻(R_界)与极化电流密度(i_P)的关系为:logR_界=K-logi_P 界面电容(C_界)则与 i_P 无关,主要取决于膜厚。极化开始以后,R_界随时间变化不大,C_界则变化很大。这是由于溶解区电阻与有膜区电阻相差不大,而溶解区电容与有膜区电容相差较大。将铝在空气中形成的钝化膜看作半导体膜,所导出的结论与试验结果符合很好。

关键词:

欧姆电位降对蚀孔成长初期动力学规律的影响

朱应扬 , 朱日彰 , 王旷 , 张文奇

中国腐蚀与防护学报

仔细分析推导了在孔内欧姆电位降的影响下孔蚀发展初期的动力学规律。孔蚀电流强度Ⅰ,半径r和电流密度i_p分别与时间的b次方、b_r次方和b_i次方成正比,b的取值范围是0.5~2,b_r的取值范围是0.5~1,b_i的取值范围是-0.5~0。不锈钢在氯化镁溶液中表面被划破后。划痕上形成许多半球状蚀孔,这些蚀孔的大小基本相同。在初期阶段孔蚀电流强度与时间的b次方成正比,b值的大小与理论推算出的该体系的b值符合较好。此外,上述理论推导的结果也能解释许多文献中有关的试验结果。这表明,欧姆电位降是影响孔蚀发展初期动力学规律的一项重要因素。

关键词:

用交流阻抗法研究钝化304不锈钢在强酸性含Cl~-介质中的孔蚀

张普强 , 吴继勋 , 张文奇 , 路新瀛 , 王旷

中国腐蚀与防护学报

<正> 一、前言 关于孔蚀的发生机理,迄今已提出了多种模型。随着交流阻抗测试技术的发展,目前已有不少作者将阻抗技术应用于孔蚀及其它局部腐蚀的研究,取得了一些有益的结果。阻抗技术在界面反应及有关界面现象的研究中有很大的优越性;同时它又具有时间平均和面积平均的特性,因而,在应用于局部腐蚀研究时,阻抗分析必须考虑时间因素和面积因素的影响。 曹楚南等研究了钝态电极处于孔蚀诱导期和发展期的阻抗频谱特征,发现钝化膜穿孔前,在sluyters图上高频区出现一个容抗圈的同时,还有低频感抗或电感性实部收缩现象;

关键词:

用小幅度正弦波电位法测量界面微分电容

谈明伟 , 徐敏 , 王旷

中国腐蚀与防护学报

本文介绍了一种测量电极/溶液界面微分电容的新方法,即小幅度正弦波电位法。该方法可用于大部份实际电化学系统的电容测量,且比其他几种常用的测试界面电容的方法,简捷而人为误差较小。但该法不适用于理想不极化电极。 文中还讨论了溶液电阻和电化学反应电阻对该方法适用性的影响。

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