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流动电位法对降温结晶过程的研究

王建 , 周洪英 , 王明艳 , 李善忠 , 马卫兴 , 许兴友 , 姜培琴 , 王宝国 , 沈国强

人工晶体学报 doi:10.3969/j.issn.1000-985X.2005.03.038

对过饱和溶液在施加一定的流体压力差使之循环流动,实验结果测算草酸、草酸钠、硼酸和磷酸氢二钠等在不同温度下饱和溶液降温结晶时流动电位随时间的变化规律.实验结果表明流动电位大小与结晶物质的种类、温度和浓度有关,同时易受外界因素的干扰,实验数据的严格重现较难.但多次实验结果都显示:过饱和溶液在某一温度下形成晶核过程中其流动电位均发生显著变化;当饱和溶液起始结晶温度较高时,其流动电位突变点温度也更高.

关键词: 流动电位 , 晶核 , 结晶

新型铜配合物修饰热解石墨电极上的氧电催化还原

王明艳 , 许兴友 , 高健 , 贾能勤

催化学报

采用新型单核铜配合物高氯酸咪唑N-2-羟基乙基二乙烯三胺合铜(Ⅱ)(Cu[L(ImH)](ClO4)2)修饰热解石墨(PG)电极表面制得了Cu[L(ImH)]/PG电极,并采用循环伏安法和电位阶跃实验研究了该电极对氧的催化还原作用. 结果表明,该电极在中性和碱性条件下对氧气的催化还原具有良好的稳定性,还原峰电流随电位扫描速度的增大而增强,Ip~v1/2 呈线性关系. 根据电位阶跃实验的I~t-1/2 曲线,计算出电极反应的电子转移数约为4, 推断氧气在该电极上的还原是经历了4电子过程还原为水,催化机理属于混合控制的ECE (E电极反应, C化学反应)过程.

关键词: , 配合物 , 修饰电极 , 电催化 , 氧还原 , 机理

Zr(HPO4)(C6H5PO3)/Cr2O3选择性催化合成苯酚的研究

王明艳 , 马卫兴 , 许瑞波 , 许兴友

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.06.031

报道了以Zr(HPO4)(C6H5PO3)/Cr2O3为苯选择性氧化为苯酚的催化剂,对苯氧化制备苯酚的反应条件进行了研究.实验表明:最佳条件为n(C6H6):n(H2O2)=1:0.75,催化剂用量为反应反应物料总质量的1.0%,反应时间为12 h,反应温度为55℃.在上述条件下,苯的转化率可达到45.1%,苯酚的收率可达到42.8%,催化剂Zr(HPO4)(C6H5PO3)/Cr2O3的氧化苯制备苯酚的选择性达到94.9%.

关键词: 苯酚 , Zr(HPO4)(C6H5PO3)/Cr2O3 , 催化作用 , 选择氧化性

四核铜簇合物[Cu4(Pyims)4]·4H2O·4CH3OH的合成、晶体结构及电催化性能

王明艳 , 许兴友 , 马卫兴 , 曹志凌 , 杨绪杰

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00282

室温下以4-(3-吡啶基)-2-巯基咪唑(PyiresH)和Cu(ClO4)2·6H2O为原料,在甲醇介质中制备了四核铜簇合物单晶[Cu4(Pyires)4]·4H2O-4CH3OH.该簇合物属四方晶系,14./a空间群.4个亚铜中心离子构成1个变形四面体,4个Pyims-配体以咪唑环上的N原子和巯基上的s原子与亚铜离子配位,其中S原子以桥基形式同时与2个亚铜离子配位.相邻簇合物分子通过配体Pyims-吡啶环上N3及C7之间的氢键交互作用,构筑成三维网状结构.采用简单的滴涂法将该簇合物修饰于玻碳电极表面,簇合物对O:气还原有良好的电催化活性,具有作为燃料电池电极材料的潜质.

关键词: 铜簇合物 , 合成 , 晶体结构 , 电催化 , 氧气

新型Fe3O4纳米颗粒修饰玻碳电极对头孢噻肟钠的电催化还原及其测定

王明艳 , 杨俊 , 周琴 , 陈龙 , 陶智鹏

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00153

采用滴涂法将Fe3O4磁性纳米颗粒修饰在玻碳电极上,制得新型纳米Fe3O4修饰电极(Fe3O4-np/GC 电极).X射线衍射光谱表明,纳米Fe3O4为面心立方尖晶石结构,透射电子显微镜表明,纳米Fe3O4粒径15~20 nm的微球结构.采用扫描电子显微镜和交流阻抗法(EIS)对修饰电极表面进行了表征,发现纳米Fe3O4在电极表面形成了均匀的修饰膜.采用循环伏安法(CV)、微分脉冲伏安法(DPV)研究了头孢噻肟钠(CS)在修饰电极上的电化学行为及动力学性质,结果表明,CS在Fe3O4-np/GC电极上有敏锐的催化还原峰,且CS的还原峰电流与其浓度在7.0×10-8~1 ×10-6和1 ×10-6~4.5×10-5 mol/L范围内呈线性关系;检出限达到5.0×10-8 mol/L.该方法可用于市售头孢噻肟钠针剂中CS含量的测定,加标回收率达到96.6%~102.7%.

关键词: 修饰电极 , Fe3O4纳米颗粒 , 头孢噻肟钠 , 电催化

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