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黏合剂活性基团对HTPB推进剂力学性能的影响机制

李松年 , 王罗新 , 刘勇 , 杨睿 , 庹新林 , 陈曼华 , 王晓工

复合材料学报

为了研究端羟基聚丁二烯(HTPB)固体推进剂中黏合剂体系在储存过程中容易发生化学反应的基团的活性特点,寻找合适途径抑制推进剂老化,从而延长火箭发动机的储存寿命,本文中通过量子化学理论计算以及红外光谱和力学性能测试等实验方法,研究了甲苯二异氰酸酯(TDI)/HTPB黏合剂中的活性基团在自然储存条件下可能发生的化学变化及其对HTPB推进剂力学性能的影响.研究结果表明,HTPB推进剂中黏合剂分子易发生反应的部位应为C=C键或氨基甲酸酯基团,在推进剂的加速老化和自然储存过程中,C=C键氧化分解引起的黏合剂网络结构破坏,是导致推进剂力学性能下降的主要原因.

关键词: HTPB推进剂 , 黏合剂 , 力学性能 , 从头计算

浸渍条件对PEDOT型固体铝电解电容器容量引出率的影响

汪斌华 , 邓永红 , 戈钧 , 周啸 , 王晓工 , 杨邦朝

功能材料

利用化学氧化法在电容器芯包中形成导电高分子固体阴极层,制备出固体铝电解电容器样品,考察了单体浓度、浸渍次数、氧化剂/单体浓度比例等浸渍条件对固体铝电解电容器容量引出率的影响.结果表明,在按理论化学计量比配置浸渍液的前提下,随着单体浓度和浸渍次数的增加,电容器的容量引出率呈递增趋势,最高达到标称容量的93.3%.氧化剂相对于单体的浓度比例对电容器的容量引出率有显著影响,随着氧化剂浓度的提高,电容器的容量引出率显著增加,当氧化剂相对于单体的摩尔比增加到略高于理论化学计量比,达到2.5:1时,电容器的容量引出率达到峰值,继续增大氧化剂的浓度,电容器的容量引出率下降.

关键词: 聚(3,4-乙撑二氧噻吩) , 固体铝电解电容器 , 容量引出率 , 浸渍条件

含三联吡啶聚苯乙烯荧光微球的制备与性能

张红兴 , 陈传治 , 庹新林 , 王晓工

高分子材料科学与工程

将三联吡啶基团引入交联的聚苯乙烯树脂(Merrifield树脂)表面后在甲醇中与硝酸铕进行配位反应,制备了新型荧光微球.利用红外光谱、元素分析、光电子能谱和荧光光谱等分析手段对聚合物和铕配合物进行了表征,研究了其对有机磷酸酯的荧光传感性能.结果表明,该微球及其在非水溶剂的悬浮液在手持式紫外灯照射下均发射出铕离子的特征红色荧光,氯磷酸二乙酯可以迅速、有效地猝灭其荧光.其在617 nr处的荧光猝灭常数为0.308×103 L/mol,这种微球有望在有机磷农药检测用的荧光传感器中得到应用.

关键词: 铕配合物 , 三联吡啶 , Merrifield树脂 , 荧光微球 , 有机磷酸酯

芳香族偶氮聚合物的光效应及应用

吴立锋 , 彭华根 , 王晓工 , 刘德山 , 周其庠

高分子材料科学与工程

简要介绍了芳香族偶氮化合物光敏和光响应特性,综合评述了近10年来芳香族偶氮聚合物研究概况,重点介绍有关新型光信息材料的研究.

关键词: 偶氮化合物 , 芳香族偶氮聚合物 , 顺反异构化 , 光学应用

3,4-乙撑二氧噻吩的原位化学氧化受限聚合动力学研究

汪斌华 , 邓永红 , 戈钧 , 周啸 , 王晓工 , 杨邦朝

功能材料

利用紫外-可见光谱,分别研究了3,4-乙撑二氧噻吩在45、65和85℃条件下的原位化学氧化受限聚合动力学规律.结果表明,温度的升高可以非常显著地加快单体的聚合速度,反应体系在45、65和85℃下完成聚合反应的时间分别为600、240和8min.温度对聚合反应的进程也有较显著的影响,在相对较低温度下(45和65℃),反应进程基本相同,都有比较明显的3个阶段(反应开始、稳定反应和反应终了阶段),而在相对较高温度下(85℃),反应进程则更简单,只有快速反应阶段和反应终了阶段.这些动力学数据可以为3,4-乙撑二氧噻吩在某些应用领域如固体电容器制备工艺中确定聚合温度和时间等工艺条件提供参考依据.

关键词: 聚(3,4-乙撑二氧噻吩) , 化学氧化受限聚合 , 紫外-可见光谱 , 动力学

含聚氨酯型温度和pH双敏性水凝胶的合成及性能研究

刘晓华 , 唐黎明 , 戴彧 , 王晓工 , 刘德山

高分子材料科学与工程

合成了两种阴离子型的端烯基聚氨酯(UAA)预聚物,制备了pH值敏感的水凝胶,比较了它们的pH值响应性.将UAA预聚物与N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)共聚,得到具有温度和pH值双重敏感性的水凝胶.研究发现聚氨酯侧链的引入对NIPA的相转变温度(LCST)几乎无影响.聚合温度和组成比对所合成的水凝胶性能有较大的影响.

关键词: 水凝胶 , 温敏性 , pH值敏感性 , 聚氨酯 , N-异丙基丙烯酰胺

不同溶剂中导电聚合物PEDOT的化学氧化聚合及光谱研究

汪斌华 , 邓永红 , 戈钧 , 周啸 , 王晓工 , 杨邦朝

功能材料

利用3,4-乙撑二氧噻吩单体和对甲苯磺酸铁,分别以异丙醇、四氢呋喃和乙氰为溶剂,用化学氧化法合成了导电聚合物聚(3,4-乙撑二氧噻吩),3种溶剂中的反应速率有较大差异,乙氰中反应速率最快,四氢呋喃中反应速率最慢.三者的聚合产物都具有较高的电导率,但四氢呋喃中合成产物的电导率略高于另外两个产物.红外光谱和拉曼光谱显示,3种溶剂中合成的聚(3,4-乙撑二氧噻吩)在化学结构、分子共轭长度、掺杂情况等方面基本相同.

关键词: 聚(3,4-乙撑二氧噻吩) , 化学氧化合成 , 反应速率 , 红外光谱 , 拉曼光谱

三元无规全芳聚酯酰胺的热致液晶行为

戴彪 , 王晓工 , 高彦芳 , 周其庠 , 刘德山

高分子材料科学与工程

由对苯二甲酰氯(TPC)和二甲基联苯胺(DMBD)和双酚A(BPA)合成了三元无规全芳聚酯酰胺(PEA).用DSC、X光衍射分析和偏光显微镜等手段表征了该类聚合物的热致液晶性质,确认了不同单体比例的PEA均为热致向列型液晶聚合物,且不出现液晶相转变温度直至聚合物分解.由于PEA中聚酰胺链段之间的氢键作用,PEA的熔融温度随DMBD的比例增加而升高,即使DMBD链单元为20%(mol)的PEA,其熔融温度仍高达345 ℃.

关键词: 聚酯酰胺 , 热致液晶 , 液晶相转变 , 氢键

烷氧基对聚对苯撑发光性能的影响

王海侨 , 张永钦 , 曾繁涤 , 王晓工 , 刘德山

高分子材料科学与工程

采用Scholl反应,以硝基苯作溶剂,无水三氯化铁为催化剂,合成了系列可溶性烷氧基对称二取代的聚对苯撑(DAO-PPP),并用多种手段对其结构进行了表征,研究了聚合物的光致发光性能.实验表明,烷氧基的引入不但明显改善了PPP的溶解加工性能,而且随烷氧基侧链链长的改变,聚合物的最大紫外吸收峰、带隙Eg、光致发光(PL)最大发射峰及其发射强度都呈现规律性的变化,文中对此进行了初步的探讨.

关键词: 烷氧基二取代聚对苯撑 , 合成 , 光致发光 , 性能

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