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动态水热合成b轴取向MFI型分子筛膜

李显明 , 王正宝 , 郑洁 , 邵世群 , 王胤超 , 严玉山

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60167-2

在旋转烘箱中采用动态水热法,在不锈钢片支撑体上合成了连续的b轴取向MFI型分子筛膜,并运用扫描电镜和X射线衍射考察了合成釜转速、晶化温度和晶化时间对所得分子筛膜性能的影响.与静态水热法相比,动态水热合成过程中合成液的温差和浓度差大大降低,且合成液持续冲刷支撑体表面,使得动态法具有合成时间短、取向性好和分子筛颗粒粒径分布均一的优点.

关键词: 动态水热法 , b轴取向 , MFI型分子筛 , 分子筛膜 , 静态水热法

低碱度共沉淀法制备苯选择加氢Ru-Zn催化剂

王正宝 , 张琪 , 路晓飞 , 陈双佳 , 刘春杰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60231-X

在低碱度下采用共沉淀法成功制备了非负载型Ru-Zn催化剂,用于苯选择加氢制环己烯反应.固定氢氧化钠沉淀剂的量,考察了不同氯化锌加入量对催化剂结构和催化性能的影响,采用N2吸附、X射线衍射和程序升温还原等手段对催化剂进行了表征.同时考察了选用具有最佳锌含量的Ru-Zn催化剂时搅拌速度和硫酸锌添加剂等对催化反应性能的影响,最后考察了催化剂多次使用时的反应性能.研究表明, Zn含量16.7%(质量分数)的Ru-Zn催化剂具有最佳的催化性能;在ZnSO4水溶液(0.45 mol/L)中,优化反应条件(哈氏合金釜,1200 r/min,150oC, H2压5 MPa)下反应45 min,苯转化率57%时环己烯选择性可达80%(收率超过45%).钌催化剂中ZnO晶体对于环己烯选择性达到80%非常重要.催化剂回收循环反应5次时反应性能基本不变,表明低碱度下制备的催化剂具有良好的稳定性,显示了工业化应用前景.

关键词: 共沉淀法 , 低碱度 , , 选择加氢 , 钌锌催化剂

无模板剂两步法合成小颗粒ZSM-5沸石团聚体

黄先亮 , 王正宝

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60275-6

在无模板剂存在下,以硅酸钠为硅源采用简单的变温两步法,通过控制高温预晶化时间,在转动烘箱中成功合成了小颗粒ZSM-5沸石团聚体.高温预晶化是为了加快反应液的成核,而低温晶化足为了获得小的分子筛晶体.运用X射线衍射,扫描电镜,NH3程序升温脱附和N2吸附-脱附等技术对合成的ZSM-5沸石进行了表征.与一步法合成的微米级颗粒相比较,两步法合成的小颗粒团聚体ZSM-5沸石具有较高比表面积和相同酸量.得到的沸石的Br(o)nsted酸位占主要部分,Lewis酸位较少,也说明Al基本进入沸石骨架中.

关键词: ZSM-5沸石 , 无模板剂 , 团聚体 , 两步合成法 , 晶粒大小

添加聚合物中间层对NaA分子筛膜的合成与性能的影响

赖露露 , 邵佳 , 王正宝

膜科学与技术

采用浸涂法涂敷晶种,并通过二次生长法在α-Al2O3中空纤维外壁制备了NaA分子筛膜,考察了添加聚乙烯吡咯烷酮(PVP)中间层对成膜和膜分离性能的影响.采用扫描电镜(SEM)对膜的表面形貌进行表征,通过75℃渗透汽化分离质量分数为90%的乙醇/水溶液表征膜层的分离性能.研究发现,采用浸涂法涂敷晶种,无PVP中间层制备的膜层对乙醇/水溶液的分离因子仅为3 000左右,而添加了PVP中间层制备的膜层的分离因子可超过10 000.考察了PVP添加量对膜通量的影响.研究发现,添加了PVP中间层制备的膜(其分离因子>10 000)的通量比无PVP中间层的膜(浸涂-滚擦法涂敷晶种,分离因子>10 000)的通量[7.83 kg/(m2·h)]低,且随着制备中间层的PVP溶液浓度的升高,膜的通量相应降低,当PVP质量百分浓度分别为1%,3%和5%时,膜的通量分别为7.35,5.82和5.51 kg/(m2·h).

关键词: NaA分子筛膜 , PVP中间层 , 通量

无模板剂条件下ZSM-5与丝光沸石之间的可控转晶

黄先亮 , 张荣荣 , 王正宝

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60400-2

采用预晶化液添加法,即将高温(190℃)预晶化液添加到低温(150℃)晶化母液中合成沸石分子筛,考察了高温预晶化液的Na2O∶SiO2比、预晶化时间以及低温晶化母液的Na2O∶SiO2比对ZSM-5与丝光沸石之间转晶的影响,并采用X射线衍射和扫描电子显微镜对合成的产物进行了表征.研究发现,通过调节整体合成液的Na2O∶SiO2比可有效控制ZSM-5沸石与丝光沸石之间的转晶.当整体合成液的组成为xNa2O∶100SiO2∶2.5A12O3∶12SO42-∶4000H2O时,Na2O∶SiO2=0.18是ZSM-5沸石和丝光沸石的一个分界线.通过调节母液的Na含量,使Na2O∶SiO2> 0.18时,高温预晶化过程中产生MFI结构的晶体在低温晶化时可向丝光沸石发生转晶;当Na2O∶SiO2≤0.18时,具有MFI和丝光沸石结构共生的晶体在低温晶化时向MFI结构的ZSM-5沸石发生转晶.ZSM-5与丝光沸石之间转晶的前提条件是高温预晶化所形成晶体的结晶度不能太高(≤30%).另外,整体合成液中Na2O含量对生成晶体的形貌也有影响.

关键词: ZSM-5沸石 , 无模板剂 , 丝光沸石 , 转晶 , 控制

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