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铜表面透明防蚀封护剂的研究

许淳淳 , 于淼 , 王菊琳 , 何宗虎北京化工大学材料科学与工程学院

腐蚀科学与防护技术

采用纳米TiO2、缓蚀剂BTA及助剂等对水性丙烯酸 乳液改性,制成铜和铜合金防蚀封护剂.用电化学交流阻抗法(EIS),紫外吸收光谱法、盐雾实验、耐化学品、耐水性测试和力学性能测试等,研究其性能的结果表明,该封护剂综合性能优异,对铜合金具有较强的保护能力.纳米TiO2的紫外线特性,有效提高了涂层抗紫外光老化能力. 

关键词: BTA , null , null , null

模拟宋代银制品在NaCl溶液中的腐蚀行为研究

王菊琳 , 栾莉 , 张治国 , 马清林

稀有金属材料与工程

研究了2008年南京长干寺出土的北宋七宝阿育王塔鎏金银基体和腐蚀产物成分,并根据银基体成分自行冶炼、加工出模拟的银试样.用电化学、XRD、XRF、SEM-EDS技术研究并比较了银试样在不同浓度NaCl环境中的腐蚀电位与电流,腐蚀产物成分、形貌、尺寸等.结果表明:NaCl浓度由较小的0.1%(质量分数,下同)升高到较大的3.5%时,自腐蚀电位Φc负移47.5 mV,自腐蚀电流密度ic升高0.0015 μA/cm2,腐蚀热力学倾向和动力学速度没有大幅度增加.腐蚀活化区电流密度迅速升高,致钝电流密度ip为ic的7.2×103~7.6×104倍,钝化区的银试样以71.2~308.8mm/a的腐蚀速率维持钝态.在0.1%、3.5% NaCl溶液中分别恒电位+0.12 VscE极化不同时间后,腐蚀产物为AgCl,且基体发生了孔蚀,随着NaCl溶液浓度由0.1%增大到3.5%,试样表面Cl-腐蚀活性中心增多,AgCl晶体生长速度增大,生成的颗粒尺寸由1~2 μm减小到100 nm;腐蚀产物层的颜色逐渐由灰白色变为黑色;在0.1% NaCl中可清晰观察到AgCl颗粒主要为棱柱状五面体结构,且随着极化时间延长,颗粒逐渐长大.

关键词: , 腐蚀 , 电化学 , AgCl , 宋代

腐蚀过程中青铜析出还原铜晶粒的机理

王菊琳 , 许淳淳

中国有色金属学报

采用循环伏安法(CV)研究了青铜在模拟土壤介质中的电化学行为. 对循环伏安谱中氧化过程及还原峰电位下的腐蚀产物进行了X射线衍射检测. 结果表明, 氧化过程为生成有害锈(CuCl)的反应, 还原过程为CuCl还原成纯铜的反应. 用金相显微镜、扫描电子显微镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)研究了纯铜晶粒及腐蚀界面的形貌特征, 在实验室条件下模拟了纯铜晶粒在青铜文物表面的析出过程, 通过延长还原时间CuCl可全部被还原成纯铜, 其生成条件在土壤中也具备, 这为除去青铜文物上的有害锈(CuCl)提供了理论和实验依据.

关键词: 青铜 , 有害锈 , 纯铜 , 局部腐蚀

不同峰形高密度聚乙烯的结构与性能

石行波 , 王菊琳 , 蔡小平 , 刘宏吉

高分子材料科学与工程

采用高温凝胶色谱法研究了不同分子量分布的高密度聚乙烯(HDPE),并对各自的流变性能、热性能和力学性能进行了研究.结果表明,分子量及其分布是决定树脂性能的主要因素,低分子量部分含量越多,结晶度越大.熔体流动速率(MFR)与重均分子量(Mw)成反比,重均分子量越大,对剪切速率越敏感.分子量分布指数(PI)越大,拉伸强度越高,但冲击性能下降.

关键词: 高密度聚乙烯 , 分子量 , 流变性能 , 力学性能

铁质文物电化学脱盐材料的研究

吴玉清 , 王菊琳 , 杨传森 , 张治国

腐蚀科学与防护技术

采用电化学极化法在铸铁表面制备出锈层以模拟带锈的铁质文物,对试样用恒电流极化法进行脱氯处理,在脱氯过程中采用不同材质、不同形状、不同分布方式的辅助电极,比较脱氯效果表明, 用笼状低碳钢网做辅助阳极, 经过48 h的恒电流脱氯,试样中氯离子迁出率可达70.10%, 氯的含量由5.26mass%下降到0.32 mass%.综合考虑脱氯辅助阳极材料成本、可操作性以及脱氯效果,低碳钢网作为辅助阳极综合性能较高.

关键词: 铁质文物 , electrochemical technique , dechlorination , auxiliary anode

铜表面透明防蚀封护剂的研究

许淳淳 , 于淼 , 王菊琳 , 何宗虎

腐蚀科学与防护技术 doi:10.3969/j.issn.1002-6495.2004.04.011

采用纳米TiO2、缓蚀剂BTA及助剂等对水性丙烯酸乳液改性,制成铜和铜合金防蚀封护剂.用电化学交流阻抗法(EIS),紫外吸收光谱法、盐雾实验、耐化学品、耐水性测试和力学性能测试等,研究其性能的结果表明,该封护剂综合性能优异,对铜合金具有较强的保护能力.纳米TiO2的紫外线特性,有效提高了涂层抗紫外光老化能力.

关键词: , BTA , 纳米TiO2 , 交流阻抗 , 水性涂料

宋代银制品模拟样品在Na2S溶液中的电化学腐蚀及其产物

王菊琳 , 栾莉 , 张治国 , 马清林

腐蚀科学与防护技术

研究了2008年南京长干寺出土的北宋七宝阿育王塔鎏金银基体及其腐蚀产物成分,并根据银基体成分按传统工艺自行冶炼、加工出模拟的银试样.用电化学、OM、XRD、XRF、SEM-EDS技术研究并比较了银试样在不同浓度Na2S溶液中的腐蚀电位与电流、腐蚀产物成分、形貌、晶粒度等.结果表明,Na2S浓度由20 mg/L升高到5.0× 104 mg/L (5% Na2S)时,自腐蚀电位Ecorr负移0.70V,自腐蚀电流密度Icorr从0.274 μA/cm2升高至1.056 μA/cm2,腐蚀倾向和速度大幅度增加.在20 mg/L Na2S溶液中-0.31 V~1.8 V范围内极化,银试样始终处于活化溶解状态.在5% Na2S溶液中,腐蚀活化区电流密度从1.056 μA/cm2迅速升高至1.56× 104μA/cm2,并以较大的腐蚀电流密度(约1.56× 104 μA/cm2)进入钝化区并维持钝态;分别在20 mg/L和5% Na2S溶液中活化区恒电位+0.3V、-0.8 V极化不同时间后,腐蚀产物主要为Ag2S.随着Na2S溶液浓度的增大,试样表面S2-腐蚀活性中心增多,Ag2S晶体成核速率增大,而腐蚀产物的晶粒度则由20 μm减小到1.86~5.10 nm.

关键词: , 腐蚀 , 电化学 , Ag2S

CO2与盐溶液综合作用对铅丹变色的影响

王菊琳 , 于龙龙 , 刘洪丽 , 王旭东

腐蚀科学与防护技术

在25℃下,将铅丹分别浸泡在NaCl,Na2SO4,混合盐溶液以及去离子水中,并对暴露在空气中的CO2及通入自制CO2的结果进行比较.颜色空间坐标L,a,b的变化结果表明,铅丹在Na2SO4溶液中变色最明显,其次是在水中,再次是在NaCl溶液中,变色最不明显的是在混合盐溶液中.且通入CO2时铅丹的变色速率明显高于不通入CO2时,28 d后色差数值最大相差超过2倍.XRD分析结果表明,无论是否通入CO2,铅丹经浸泡后的组成都由Pb3O4转变为PbCO3和PbO2.

关键词: 敦煌壁画 , 铅丹 , 变色 , , CO2

盐水比对壁画酥碱病害产生和发展速率的影响

王菊琳 , 张屹东 , 吴玉清 , 刘洪丽 , 王旭东

表面技术 doi:10.16490/j.cnki.issn.1001-3660.2017.02.001

目的 通过一种无损检测方法 研究盐水比对壁画酥碱病害产生和发展速率的影响.方法 采用9种盐水质量比(盐水比)制作模拟酥碱病害壁画试块,在恒湿恒温箱中进行干湿循环试验后,用Matlab软件和自编程序对各循环周期后样品数码照片进行分析,获得样品表面高度的三维分布图和量化数据.结果 在所研究的时间范围内,盐水比为1:10时,样品未出现明显的酥碱病害;盐水比为2:10和3:10时,模拟出类似于敦煌莫高窟壁画酥碱现象;盐水比为4:10、5:10、6:10、9:10、11:10和13:10时,颜料层出现裂缝、起翘,后地仗层、颜料层整体脱落.结论 壁画酥碱病害发展速率呈阶段性,盐水比越大,壁画酥碱病害的破坏风险越大,发展越快.病害发展形貌与软件处理相结合的方法可获得样品酥碱病害发展模型和速率,是一种无损、可量化的评价方法.

关键词: 壁画 , 酥碱 , Matlab软件 , 发展速率

故宫大高玄殿古建筑群多层彩画颜料成分研究

雷中宾 , 吴玉清 , 张涛 , 王菊琳

表面技术 doi:10.16490/j.cnki.issn.1001-3660.2017.02.002

目的 首次对世界文化遗产——故宫大高玄殿古建筑群彩画颜料进行分析,以期为修缮前彩画颜料历史信息的提取、档案的建立,彩画制作年代的判断,彩画的修缮提供依据.方法 通过偏光显微镜(PLM)、扫描电子显微镜-能谱仪(SEM-EDS)、拉曼光谱仪(Raman)等手段对大高玄殿多层彩画的颜料样品进行综合分析测试.结果 得到树脂包覆多层颜料封样的剖面结构照片,偏光显微镜和SEM得到5个样品共12层颜料的颗粒形貌特征,通过SEM-EDS测得各颜料中的元素及含量,拉曼光谱测得颜料的谱峰位置信息.多种手段相互补充和佐证,综合得出多层彩画样品各层颜料成分.结论 彩画绿色颜料主要含有氯铜矿、孔雀石、橄榄铜矿、巴黎绿,蓝色颜料主要含有蓝铜矿和群青,红色颜料主要含有铁红、朱砂、铅丹,黑色颜料含有炭黑,白色颜料含有方解石.内层一般是传统颜料,而外层发现了合成群青、巴黎绿等近代颜料.

关键词: 故宫 , 大高玄殿 , 古建筑 , 彩画 , 颜料 , 拉曼光谱 , SEM-EDS , 偏光显微镜

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