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室温下甲基丙烯酸缩水甘油酯的原子转移自由基溶液聚合反应

何三雄 , 高保娇 , 申艳玲

高分子材料科学与工程

以2-溴代丙酸乙酯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2'-联吡啶为配体,采用溶液聚合体系,实现了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),制得了窄分子量分布的均聚物PG-MA;用FT-IR、1H-NMR、GPC等手段对活性聚合进行了确认,对PGMA进行了表征;考察了溶剂极性与单体/引发剂配比对可控聚合的影响;并进行了动力学研究,测定了GMA原子转移自由基聚合的表观活化能.研究表明,溶剂极性对GMA的ATRP可控聚合有较大的影响;单体/引发剂配比对聚合速率也有明显的影响;实验测得GMA的ATRP可控聚合的表现活化能为61.4 kJ/mol.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 溶剂极性 , 聚合动力学 , 表观活化能

复合型吸附材料PEI/SiO2对胆红素的吸附作用

雷海波 , 高保娇 , 申艳玲

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.05.020

通过γ-氯丙基三甲氧基硅烷的偶联,将聚乙烯亚胺(PEI)偶合接枝在硅胶微粒表面,制得了对胆红素具有强吸附性能且可经酸碱处理重复使用的复合型吸附材料.结果表明,PEI大分子链中大量质子化的胺基氮原子与胆红素分子中电离的羧基之间产生的静电相互作用使PEI/SiO2对胆红素有吸附作用.考察了介质pH值、离子强度及PEI在复合材料PEI/SiO2的键合量对胆红素吸附容量的影响.静态吸附实验结果表明,硅胶表面的PEI对胆红素具有强的吸附能力,等温吸附满足Freundlich吸附方程,当胆红素初始质量浓度为0.590 g/L时,平衡吸附量可达13.17 mg/g;在近中性(pH=6)溶液中,复合吸附材料PEI/SiO2对胆红素吸附能力最强;在酸性溶液中,由于胆红素的羧基电离度较小,PEI/SiO2对胆红素的作用力较弱;在碱性溶液中,虽然胆红素的羧基电离度较大,但由于PEI的胺基氮原子质子化程度变小,PEI/SiO2与胆红素之间的作用力较弱.由于静电屏蔽作用,离子强度在很大程度上影响PEI/SiO2对胆红素的吸附容量.

关键词: 胆红素 , 吸附材料 , 聚乙烯亚胺 , 静电相互作用 , 吸附作用

季铵化聚乙烯亚胺对低碳钢缓蚀性能与机理

张昕 , 高保娇 , 申艳玲

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.02.019

采用叔胺化反应与季铵化反应2步高分子反应过程,制备季铵化的聚乙烯亚胺(QPEI),采用静态挂片失重法与电化学极化曲线测定法,研究了在H2S04溶液中QPEI对低碳钢的缓蚀性能与缓蚀机理,并使用扫描电子显微镜对缓蚀样片表面膜层进行了分析. 实验结果表明,QPEI对低碳钢具有优良的缓蚀作用,在0.5 mol/L的H2S04介质中,QPEI的质量浓度仅为5 mg/L,A3钢片的腐蚀时间为72 h时,缓蚀率高达91%;QPEI可同时抑制阴极过程与阳极过程,其缓蚀作用属混合型;在物理吸附与化学吸附的协同下,QPEI在碳钢表面会形成致密的吸附膜,它在钢板表面的吸附行为符合Langmuir单分子层吸附等温式.

关键词: 聚乙烯亚胺 , 季铵盐 , 缓蚀作用 , 缓蚀机理

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