江艳华
,
秦玉升
,
乔立军
,
王献红
,
赵晓江
,
王佛松
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.006
研究了稀土三元催化剂(三氯乙酸稀土配合物/二乙基锌/甘油)催化下的正辛酸缩水甘油酯、CO2和环氧丙烷三元共聚合. 红外光谱、核磁共振和DSC结果表明,所获得的聚合物是一种新型的三元共聚物. 随着反应单体中正辛酸缩水甘油酯比例的增加,所得聚合物在20 ℃下的断裂伸长率由二氧化碳-环氧丙烷共聚物的31.0%增大至二氧化碳-正辛酸缩水甘油酯共聚物的983.9%,相应的玻璃化转变温度由39.6 ℃降低至-12.3 ℃. 所得三元共聚物中长碳链侧基单元含量为5.6%时,其断裂伸长率就已经达到481.1%,而拉伸强度仍然维持在24.9 MPa的较高水平.
关键词:
CO2
,
环氧丙烷
,
正辛酸缩水甘油酯
,
稀土三元催化剂
,
三元共聚
董艳磊
,
陈丽杰
,
秦玉升
,
王献红
,
赵晓江
,
王佛松
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00487
通过己内酯和氨基己酸开环、缩合反应制备了酯段含量为81％的线性聚酯酰胺(PEA),并用熔融共混的方法制备了PEA/聚碳酸亚丙酯(PPC)共混物,考察了PEA的引入对共混体系相容性、热力学稳定性和机械性能的影响.结果表明,PEA与PPC之间有较好的相容性,共混物的热力学稳定性比PPC有显著提高,当PEA质量分数为3％时,共混体系的起始分解温度(T-5％)和最大分解速率时的温度(Lmax)比PPC分别提高了52.7％和46.4％.通过调节PEA的含量可以使共混体系同时达到增强和增韧的效果.
关键词:
聚碳酸亚丙酯
,
线性聚酯酰胺
,
共混
,
热稳定性
,
增强
,
增韧
李志峰
,
秦玉升
,
赵晓江
,
王献红
,
王佛松
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00474
使用双金属氰化物/稀土配合物复合催化剂催化二氧化碳和环氧丙烷共聚合,其催化效率比双金属氰化物催化剂有显著提高,得到了数均相对分子质量大于1.0 ×105的聚合物.研究了复合催化剂的组成(如稀土的种类、稀土与锌的比例(Ln/Zn)、稀土配合物中酸根离子的酸性等)对共聚反应的影响,同时研究了反应体系的压力及反应时间对催化活性的影响.采用Y( CCl3COO)3稀土金属配合物有利于共聚反应的进行.当n(Y)/n(Zn)=6、聚合4h后,其催化活性比单纯的双金属氰化物提高了31.5％,聚合物的相对分子质量则没有太大变化,而副产物碳酸丙烯酯的质量分数低于2％,而在该温度下单独采用稀土三元催化剂时副产物碳酸丙烯酯的生成量通常在10％以上.聚合物中碳酸酯含量低于双金属氰化物的催化产物,说明稀土配合物只是起到活化金属与环氧丙烷配位的作用,没有提高共聚物的碳酸酯含量,整个共聚合反应依然遵循双金属氰化物催化的共聚反应机理.
关键词:
双金属氰化物
,
稀土配合物
,
共聚反应
,
二氧化碳
,
环氧丙烷
,
碳酸丙烯酯
张亚明
,
高凤翔
,
周庆海
,
秦玉升
,
王献红
,
王佛松
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40243
由于氧化环己烯(CHO)与二氧化碳的共聚反应速度比其与环氧丙烷(PO)快,这种竞聚率的差异导致一锅法所得的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的组成难以稳定控制.为此本文在稀土三元催化剂下,采用氧化环己烯单体连续进料的方法合成了二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物,催化效率可达575 g/(mol Zn h).三元共聚物的玻璃化转变温度随CHO含量升高而增大,当CHO的摩尔投料比从0.19增加到0.59时,玻璃化温度从44.3℃提高到70.1℃.CHO连续进料合成的三元共聚物的组成与投料比基本相近,且连续进料法所合成的三元共聚物只有一个玻璃化转变温度,而普通的一锅法所得的三元共聚物通常存在两个玻璃化转变温度,因此连续进料法是制备组成稳定的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的有效方法.
关键词:
二氧化碳
,
氧化环己烯
,
环氧丙烷
,
连续进料
