程庆彦
,
钟顺和
催化学报
采用表面改性法制备了负载型Ni2(OEt)2/SiO2双核金属乙氧基配合物催化剂,利用示差量热、红外光谱和微反技术对催化剂的表面结构、热稳定性、化学吸附性质和催化活性进行了研究. 结果表明,负载型双核金属乙氧基配合物Ni2(OEt)2/SiO2中的Ni2+与载体SiO2表面的O2-以双齿配位形式键合; 二氧化碳在催化剂表面存在桥式吸附态和碳酸单乙酯基物种两种吸附态,丙烯则只有一种分子吸附态; 在适宜的反应条件下,二氧化碳和丙烯在Ni2(OEt)2/SiO2催化剂上的反应产物主要是甲基丙烯酸. 根据实验结果,提出了二氧化碳和丙烯在Ni2(OEt)2/SiO2催化剂表面的反应机理,反应物分子共吸附于催化剂表面同一活性单元上,羧酸根和丙烯解离吸附态的形成是反应顺利进行的关键步骤.
关键词:
二氧化碳
,
丙烯
,
甲基丙烯酸
,
二氧化硅
,
镍配合物
,
负载型催化剂
程庆彦
,
李伟
,
张明慧
,
关乃佳
,
陶克毅
催化学报
用化学还原法制备了NiB和NiP非晶态合金催化剂,并用XRD,DSC,SEM和TEM鉴定了样品的非晶性,用ICP测定了样品的组成. 在脉冲微反-色谱装置上考察了这两种催化剂催化苯加氢反应的活性. 采用在线漫反射傅里叶变换红外光谱研究了这两种催化剂的还原及苯加氢反应过程 . 结果表明,所制备的NiB和NiP合金均为非晶态,且都是纳米尺度. NiB的粒度要比NiP小,晶化温度也比NiP低,表明Ni与B之间同Ni与P之间的相互作用不同. 对苯加氢反应,NiB非晶态合金具有更大的优势,原位红外光谱结果证实催化剂的活性中心与还原态镍有关.
关键词:
非晶态合金
,
镍硼合金
,
镍磷合金
,
苯
,
加氢
,
原位红外
程庆彦
,
钟顺和
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.11.005
表面改性法制备了负载型双核金属甲氧基配合物催化剂Ni2(OCH3)2/SiO2,采用IR和超临界反应技术对催化剂的表面结构、化学吸附性质和反应性能进行了研究.结果表明,Ni2+在Ni2(OCH3)2/SiO2中与载体SiO2表面O2-以双齿配位形式键合;CO2在催化剂表面存在桥式吸附态和甲氧碳酸酯基物种2种吸附态,丙烯则只有1种分子吸附态;在超临界的条件下,CO2和丙烯在Ni2(OCH3)2/SiO2催化剂上可以近100%选择性合成甲基丙烯酸;确定了Ni2(OCH3)2/SiO2催化丙烯与CO2合成甲基丙烯酸的适宜反应条件为反应温度313 K,反应压力7.5 MPa,反应时间3 h.
关键词:
甲基丙烯酸
,
CO2
,
丙烯
,
超临界反应
,
负载型催化剂
,
双核桥联配合物
钟顺和
,
程庆彦
,
黎汉生
催化学报
采用表面改性法制备了负载型Sn2(OMe)4/SiO2双核桥联配合物催化剂,用IR,TPD和微反技术对催化剂的表面结构、化学吸附性质和催化活性进行了研究. 结果表明,双核桥联Sn2(OMe)4/SiO2配合物中存在Sn-O-Si双齿配位形式,甲氧基以桥基形式联结两个Sn4+离子; CO2在催化剂表面以桥式吸附态和甲氧碳酸酯基吸附态存在,而CH3OH只以分子吸附态存在. 在反应温度413 K,压力0.5 MPa,反应空速1 500 h-1以及CH3OH与CO2的摩尔比为2～2.5的反应条件下,CO2和CH3OH在Sn2(OMe)4/SiO2催化剂上生成碳酸二甲酯的选择性达到近100%. 根据实验结果,提出了CO2与CH3OH在Sn2(OMe)4/SiO2催化剂表面上的反应机理,反应物分子共吸附于催化剂表面同一活性位上及CO2的甲氧碳酸酯基吸附态的形成是反应顺利进行的关键因素.
关键词:
双核桥联配合物
,
锡配合物
,
负载型催化剂
,
二氧化碳
,
甲醇
,
碳酸二甲酯
