郑云龙
,
管涌
,
蒋锂
,
代文
,
危大福
,
李书召
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
基于通过限制正负离子对之间通道尺度,实现抑制阴离子聚合副反应的设想,在反应挤出制备苯乙烯/丁二烯多嵌段共聚物的过程中引入了一种P-配合物,分别采用一次加料法及二次分段加料法合成了两种不同结构的多嵌段共聚物。结果表明,P-配合物对抑制高温阴离子本体聚合中出现的交联副反应有显著效果,且有利于增加共聚物中聚苯乙烯多嵌段的长度。1H-NMR、GPC、TEM及力学性能的测试表明,所得嵌段共聚物中丁二烯含量均在18%以上,其无缺口冲击强度达45 kJ/m2,与KR03树脂相当。样品PSB-2的弯曲强度从后者的34 MPa提高至56 MPa,同时其弯曲模量及拉伸断裂延伸率的提高幅度也均在40%以上。
关键词:
阴离子聚合
,
副反应
,
抑制
,
反应挤出
,
苯乙烯
,
丁二烯
高亚娟
,
杨鹏
,
管涌
,
危大福
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
以同向紧啮合双螺杆挤出机为反应器,硅醇钠/乙酸乙酯（EA）为引发体系,通过三氟丙基甲基环三硅氧烷（F3）阴离子本体开环聚合,制备了聚三氟丙基甲基硅氧烷（PMTFPS）。采用红外光谱（FT-IR）,核磁共振（1H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）确认了聚合物的结构与分子量,用电离飞行时间质谱分析了副产物的组成。研究表明,提高反应温度和EA用量可使反应平衡点提前到达。而螺杆转速对反应的主要影响在于改变聚合反应时间。因此,控制适当反应条件,使反应在平衡点到来时间之前终止,可得到高分子量以及高收率的PMTFPS。所得产物的数均分子量为2.41×105,分子量分散指数为1.12,产率为90.5%。
关键词:
阴离子本体开环聚合
,
乙酸乙酯
,
聚三氟丙基甲基硅氧烷
,
反应挤出
吴尚翰
,
管涌
,
陈波
,
危大福
,
李书召
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
采用n-BuLi与t-BuLi分别引发苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的本体及溶液的阴离子聚合.用凝胶渗透色谱及核磁共振锂谱对聚合过程进行了研究.发现以n-BuLi引发聚合初期,可形成一种插花状聚合物超分子,并违反经典的真溶液理论.其在室温时在自身的良溶剂中保持不溶,除非在接近该聚合物Tg温度长时间搅拌,方可令其解离.t-BuLi在引发聚合时,同时存在四缔合体及二缔合体活性种.随着聚合的延续,四缔合体逐渐解离成二缔合体活性种.在非极性条件下,t-BuLi可形成少量无活性的超大缔合物,四氢呋喃可令其解离.
关键词:
有机锂
,
阴离子聚合
,
机理
,
插花状
,
超分子
金芳芳
,
丁逸飞
,
夏寅
,
管涌
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
利用羟基乙叉二磷酸(HEDP)与三聚氰胺(MEL)合成了水溶性很小的羟基乙叉二膦酸三聚氰胺盐(HEDP· MEL).通过ICP,N-S分析得出HEDP与MEL以摩尔比为1∶1进行反应,红外光谱、X射线衍射结果证明了HEDP· MEL是一种新型的结晶型盐.热重分析及差示扫描量热分析测试,结果表明HEDP· MEL的热稳定性良好,与季戊四醇(PER)复配形成的HEDP· MEL-PER体系燃烧后得到稳定的炭质.将HEDP· MEL-PER阻燃体系用于聚丙烯(PP)的阻燃改性与传统的聚磷酸铵-季戊四醇(APP-PER)体系及相似的羟基乙叉二膦酸铵-季戊四醇(HEDPA-PER)体系进行对比发现,阻燃体系在基体中的分散性较好,阻燃试样力学性能较好,水洗后阻燃性能几乎不变.
关键词:
羟基乙叉二膦酸三聚氰胺盐
,
水溶性
,
聚丙烯
,
阻燃性能
许治昕
,
张壮
,
许祥
,
管涌
,
危大福
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
采用自制的不饱和聚酯对线型均聚聚丙烯进行熔融接枝改性.改性后的聚丙烯形成了一种微交联结构,其中凝胶含量约为10％,且凝胶的交联点之间平均相对分子质量达到3.0×105.这种微交联的聚丙烯和未改性的线型聚丙烯相比,具有相近的剪切黏度和熔体流动速率,但熔体弹性明显增加,且有应变硬化行为,其最大拉伸黏度是本体聚丙烯的10倍.因此,微交联结构的引入改善了聚丙烯的发泡性能.以超临界二氧化碳为发泡剂,在不加入成核剂的条件下,得到了泡孔密度为1.1×109 cm-3的微孔泡沫塑料.
关键词:
聚丙烯
,
交联
,
流变
,
微孔泡沫
,
超临界二氧化碳
夏寅
,
金芳芳
,
毛纵文
,
丁逸飞
,
管涌
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
对比了聚丙烯(PP)基体中,不同填料对聚磷酸铵(APP)-季戊四醇(PER)与磷酸胍(GP)-PER膨胀型阻燃(IFR)体系产生的不同影响,并以填料SiO2、CaCO3、SNO3以及Al2O3为代表,进行了研究.极限氧指数(LOI)结果表明填料与APP-PER体系复配后,LOI提高,并产生协同作用,但与GP-PER体系复配后,LOI降低,产生拮抗作用.SEM-EDS结果表明,填料加入APP-PER体系后改善了炭层致密性,炭层中的填料被大量可溶性含磷降解产物(PDPs)包覆、粘结,而填料加入GP-PER体系后却富集在炭层表面,破坏炭层致密性.X射线衍射结果表明,GP-PER体系的炭层表面富集的粒子为填料本身或相应磷酸盐以及聚磷酸盐.热失重、离子色谱等测试表明,在2种IFR体系产生的炭层中,PDPs的含量和性状差异较大,应是填料对炭层产生协同或拮抗作用的关键因素之一.
关键词:
填料
,
膨胀型阻燃体系
,
聚丙烯
,
炭层
,
含磷降解产物
李娜
,
夏寅
,
毛纵文
,
王良
,
管涌
,
郑安呐
高分子材料科学与工程
选用丙烯酸接枝聚丙烯(PP-g-AA)、马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)及N-羟甲基丙烯酰胺接枝聚丙烯(PP-g-NMAM)3种相容剂来改善聚磷酸铵/季戊四醇膨胀型阻燃剂(IFR)与聚丙烯的相容性.力学性能和扫描电镜(SEM)分析结果表明,PP-g-MAH/PP/IFR具有较好的相容性及力学性能,能较好地解决阻燃剂在聚丙烯体系中的团聚现象.氧指数(LOI)和垂直燃烧UL94测试结果表明,相容剂的加入对PP/IFR体系的燃烧性能影响不大,PP-g-MAH效果最佳,加入10％的PP-g-MAH,IFR的含量为30％时,LOI达到32.8％,UL94测试达到V-0级.热分析发现,季戊四醇和聚磷酸铵是通过酯化反应成炭而形成一层保护膜,保护膜起到隔热隔氧的作用而阻燃.
关键词:
相容剂
,
膨胀型阻燃剂
,
聚丙烯
,
接枝
胡渠敦
,
李军
,
郑安呐
,
管涌
,
李书召
高分子材料科学与工程
以自制的长支化聚丙烯(LCB PP)为原料,进行不同热历史处理,研究了LCB PP结晶状态与低温固相发泡行为之间的关系.由于自制的LCB PP带有较多的支化结构,在结晶过程中可以起到异相成核的作用,因此在较高降温速率下,可以制得微晶尺寸较小,晶区不完善的LCB PP.结果表明,结晶度、晶区完善程度和微晶尺寸对自制LCB PP熔点以下的低温固相发泡行为有着显著影响,三者之闻存在协同作用:随LCB PP结晶度降低,晶区不完善度增加,微晶尺寸减小,CO2在LCB PP基体中的溶解度和扩散系数显著提高,且LCB PP发泡后的泡孔结构明显改善;同时,低结晶度、小微晶尺寸,晶区完善度较低的LCB PP在固相发泡时有更宽的可发泡温度区间和更高的发泡倍率.
关键词:
长支化聚丙烯
,
结晶度
,
晶区完善程度
,
微晶尺寸
,
固相发泡
管涌
,
刘俊杰
,
郑安呐
,
许祥
,
陈培
复合材料学报
doi:10.13801/j.cnki.fhclxb.20150707.001
制备了一维纳米尺度的CeO2,扫描电镜分析表明其比表面积比市售CeO2大.为防止其在氟硅橡胶(FSR)中团聚,利用KH570对其进行了表面改性,通过红外光谱、热失重以及亲油度测定等表征了改性效果,并通过正交试验法确定了最优化改性条件.把改性前后的CeO2作为耐热剂分别添加到FSR中,CeO2/FSR复合材料均显示出了显著的耐热效果,与空白样相比,CeO2/FSR复合材料拉伸强度提高了48％,拉断伸长率提高了36％.同时,改性后的CeO2在FSR中具有良好的分散性,从而对FSR原始性能影响较小.
关键词:
氟硅橡胶
,
CeO2
,
复合材料
,
KH570
,
表面改性
,
耐热性能
