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RGDS和胶原改性聚(DL-乳酸) 的合成与表征

罗彦凤 , 王素军 , 牛旭锋 , 王远亮 , 付春华 , 黄美娜

高分子材料科学与工程

利用马来酸酐(MAH)、丁二胺(BDA)、I型胶原和RGDS粘附多肽依次对聚(DL-乳酸)进行了化学改性,制得了仿生细胞外基质材料--胶原改性聚乳酸(CPLA)和RGDS改性聚乳酸(RGDS-PLA).采用FT-IR、GPC-MALLS、XPS、罗丹明比色法和茚三酮显色法对MAH改性聚乳酸(MPLA)和BDA改性聚乳酸(BDPLA)进行了定性定量表征,分别采用FITC荧光标记技术和氨基酸分析仪对CPLA和RGDS-PLA进行了定性定量测定.结果表明,按文中所述之制备技术,能将胞外基质组分如胶原和RGDS粘附多肽共价引入到PLA中,形成新型的仿生细胞外基质材料.

关键词: 聚(DL-乳酸) , I型胶原 , RGDS , 仿生材料

新型可生物降解两性pH敏感水凝胶的制备与性能研究

彭辉 , 罗彦凤 , 孙姣霞 , 吴进川

材料导报

以乙二胺四乙酸酐(EDTAD)和丁二胺(BDA)为原料,通过酸酐的N-酰化开环反应得到侧链只含羧基的直链共聚物PEB-COOH,然后用N-羟基丁二酰亚胺(NHS)和二环己基碳二亚胺(DCC)活化PEB-COOH中的羧基,以重均分子量为500的氨基封端聚乙二醇(ATPEG500)为交联剂,制得单体间连接全部为酰胺键、侧链只含羧基的交联网络聚合物PEB-ATPEG500-COOH.pH敏感性测试表明,PEB-ATPEG500-COOH具有3个pH敏感范围,分别是pH=2~4、pH=6~7和pH=10~11,表现出明显的两性pH敏感性.研究了该水凝胶在37℃条件下分别在pH=2、7、11介质中的溶胀动力学,并对溶胀速率进行了详细分析.该网络聚合物可望成为一种集完全可降解性、pH敏感性和生物相容性于一身的新型两性pH敏感水凝胶.

关键词: pH敏感水凝胶 , 可生物降解 , 乙二胺四乙酸酐 , 丁二胺 , 氨基封端聚乙二醇

聚乳酸接枝多糖类生物仿生材料的研究进展

李永刚 , 王远亮 , 付春华 , 罗彦凤

高分子材料科学与工程

聚乳酸与多糖都是生物可降解、生物相容性材料,将聚乳酸的力学性能优越性和多糖的生物学优越性能综合利用起来,设计生物仿生材料是一种制备生物医用材料的新手段.文中综合讨论了聚乳酸与多糖接枝改性的最新研究进展,同时对于这类生物仿生材料目前存在的问题以及前景进行了评估.

关键词: 聚乳酸 , 多糖 , 接枝改性 , 生物仿生材料

马来酰己二胺酸改性聚乳酸的合成与表征

钱智勇 , 罗彦凤 , 傅亚 , 张徭尧 , 霍润兰 , 王远亮

功能材料

以马来酸酐和己二胺为原料制备出了一种新型的马来酰己二胺酸单体(HOOC-MAH-HDA-NH2),然后采用自由基熔融接枝技术将HOOC-MAH-HDA-NH2引入到PDLLA骨架中,形成了结构与己二胺改性聚乳酸(HMPDLLA)相似的MHP-DLLA材料。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1 H NMR)、核磁共振碳谱(13 C NMR)和DEPT 135对HOOC-MAH-HDA-NH2和MHPDLLA的化学结构进行了定性和定量表征。以PDLLA为空白,HMP-DLLA为对照,对MHPDLLA的分子量进行了测定。结果表明采用新的合成工艺使聚合物的分子量从原有的66%~68%降低到了33%~34%,且合成路线更简单。在合成路线和合成工艺上的创新为MHPDLLA用作生物活性材料或仿生材料的基质材料开辟了更广阔的空间。

关键词: 聚(DL-乳酸) , 自由基接枝共聚 , 马来酰己二胺酸

PLA单体--丙交酯合成方法的研究进展

罗彦凤 , 王远亮 , 潘君 , 曹雪波

高分子材料科学与工程

只有高分子量聚乳酸才能满足组织工程对其强度及其它性能的要求,而丙交酯是制备高分子量聚乳酸的重要原料,其纯度和成本的高低决定了高分子量聚乳酸的质量和价格.20世纪70年代以来,在提高丙交酯的产率、纯度,降低丙交酯的成本方面做了大量的工作,并取得一定的进展.文中综述了制备丙交酯的各种方法和工艺,并讨论了各自的优缺点,提出了制备丙交酯和高分子量聚乳酸的可能发展方向.

关键词: 丙交酯 , 合成 , 聚乳酸 , 综述

新型组织工程用反应性聚氨酯的合成与表征

王品品 , 王远亮 , 李玉筱 , 马宇飞 , 严维维 , 罗彦凤

材料导报

以聚乳酸基大分子二醇(PDLLA-PEG400-PDLLA)为软段、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为偶联剂、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)和哌嗪(PPZ)作为混合扩链剂,采用溶液聚合法合成了一系列不同羧基含量的反应性聚氨酯(PU-COOHn),以期为后续进一步共价引入生物活性分子,制备组织工程用生物活性或仿生生物材料奠定材料基础.利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)、接触角检测仪、吸水率检测和拉伸试验对PU-COOHn的结构、分子量、亲/疏水性、热性能和力学性能进行了表征.结果表明,DMPA已被成功引入PU-COOHn中,且DMPA可有效提高PU-COOHn的亲水性和力学性能.

关键词: 2,2-二羟甲基丙酸 , 哌嗪 , 反应性聚氨酯 , 组织工程

叶酸-聚乙二醇-聚乳酸纳米粒子的稀释稳定性和对乳腺癌细胞的靶向选择性研究

王素军 , 罗彦凤 , 张寅星 , 张茂兰 , 王远亮

功能材料

叶酸受体在实体瘤组织细胞表面的过度表达使得叶酸介导的靶向释药系统成为治疗癌症的研究热点;纳米粒子能够逃避网状巨噬细胞(RES)的捕获并加强渗透和滞留效应(EPR)是其应用于药物控释系统的主要原因。以聚乳酸、氨基封端的聚乙二醇和叶酸为原料,采用活性酯的方法合成了聚乳酸-聚乙二醇-叶酸偶合物,并以此为载体,采用溶液挥发自组装的方法制备具有主动靶向性的纳米微粒。采用1 HNMR,对材料结构进行表征;采用荧光探针法对微粒的稳定性进行检测;采用人乳腺癌细胞(MCF-7)和成纤维细胞(CCL-110)对微粒的细胞靶向选择性进行实验。结果表明,在成功合成材料的基础上,制备的纳米粒子具有很好的细胞选择性,和同类材料相比具有较好的稀释稳定性,有望成为叶酸受体介导的靶向药物控释系统的载体材料。

关键词: 两亲聚合物 , 叶酸受体 , 受体介导 , 药物控释系统

新型药物载体材料——端羟基聚(丙交酯-co-对二氧环己酮)的合成与表征

王素军 , 罗彦凤 , 刘钊 , 黄美娜 , 王远亮

功能材料

聚乳酸(PLA)作为药物载体材料存在因疏水性强而导致的药物释放速率难控以及在循环系统中停留时间短等问题.研究表明,在PLA中引入乙醇酸(GA)可提高材料降解速率,引入聚乙二醇(PEG)则可延长共聚物在循环系统中的停留时间.研究以丙交酯(LA)和对二氧环己酮(PDO)为主要原料,在辛酸亚锡-乙二醇共引发体系的存在下,通过熔融开环聚合制备出了端羟基聚(丙交酯-co-对二氧环己酮)(HO-P(LA-co-PDO)-OH).这种同时具有PLA、GA和EG结构单元的大分子二醇可望成为一种降解速率可控、在循环系统中停留时间可调的新型药物载体材料.采用DSC、~1H NMR、~(13)C NMR和GPC-MALLs等对其结构和热学性能进行了表征.分子量检测结果表明,HO-P(LA-co-PDO)-OH的分子量随原料中PDO/LA摩尔比的减小而增大.

关键词: 丙交酯 , 对二氧环己酮 , 共引发体系 , 药物载体

聚(D,L-乳酸)基仿生聚合物材料的合成与表征

牛旭锋 , 王远亮 , 罗彦凤 , 潘君 , 李永刚 , 陈佳

功能材料

探索一种新型聚乳酸基仿生聚合物材料的制备新方法.具体实验步骤是:利用聚乳酸上叔碳原子的自由基反应活性,在过氧化二苯甲酰的催化作用下,将马来酸酐引入聚乳酸侧链上,以此提供高反应活性的酸酐键;然后利用酸酐基团与-NH2发生N-酰化反应这一特点,将脂肪族二胺引入聚乳酸侧链上,从而克服聚乳酸降解产物的体液环境呈酸性的缺陷;再用碳二亚胺作缩合剂,在二胺改性聚乳酸材料中共价引入一种细胞粘附肽段Arg-Gly-Asp-Ser(RGDS),赋予材料生物活性和生物特异性,这样就制备了一种新型聚乳酸基仿生材料.采用MALLS、FTIR和XPS对仿生材料进行结构表征;采用罗丹明比色法、茚三酮显色法和氨基酸分析仪检测法对仿生材料中的马来酸酐、二胺和粘附肽RGDS进行定量测定.结果表明,按文中所述之制备技术,在不改变聚乳酸材料主链结构的前提下,该仿生材料中粘附肽RGDS的含量是5.12μmol/g.这就形成了一种具有类似细胞外基质的新型仿生材料.

关键词: 仿生材料 , 聚(D,L-乳酸) , 整体改性 , 粘附肽 , 组织工程

基于乙二胺四乙酸酐和丁二胺的pH敏感水凝胶的合成与表征

邱奎 , 孙姣霞 , 彭辉 , 韩志伟 , 罗彦凤

高分子材料科学与工程

以乙二胺四乙酸酐(EDTAD))和丁二胺(BDA)为原料,通过酸酐的N-酰化开环反应制备侧链含羧基的直链聚合物(pEDTAD-BDA);然后以二环己基碳二亚胺(DCC)活化pEDTAD-BDA中的羧基,以BDA为交联剂,制得单体间连接全部为酰胺键、侧链只含羧基的交联网络聚合物BDA-crosslinked-EDTAh-BDA.采用氢核磁共振(1H-NMR)、碳核磁共振(13C-NMR)和茚三酮显色法对pEDTAD-BDA的结构和数均分子量进行了表征.pH敏感性测试表明,BDA-crosslinked-pEDTAD-BDA在pH=12介质中的溶胀率约为pH=3和pH=7介质中溶胀率的5倍,表现出敏锐的pH响应性.该网络聚合物可望成为一种集完全可降解性、良好生物相容性和pH敏感性于一身的医用水凝胶材料.

关键词: 乙二胺四乙酸酐 , 丁二胺 , 水凝胶 , pH敏感性 , 生物可降解性

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