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热解含硫金属有机配合物法合成亮紫色发光的α-ZnS:Cu纳米荧光粉

彭勇 , 王立强 , 罗昔贤 , 邢明铭

功能材料

以硝酸锌、硝酸铜和二乙基二硫代氨基甲酸钠为原料,制得含硫金属有机配合物.将含硫金属有机配合物在200℃进行热解,制备了亮紫色发光的ZnS: Cu纳米荧光粉.XRD检测结果显示,荧光粉样品为六方晶系的高温相α-ZnS.根据TEM结果,样品为均匀的球形粒子,其粒子尺寸在30nm左右.室温下,样品的激发光谱峰值位于235nm处,相对于α-ZnS体材料的特征吸收峰330nm(3.77eV)发生了蓝移,其原因是量子限域效应使.α-ZnS:Cu纳米粒子的光学带隙增宽.在235nm激发下,样品分别在285、396、486和545nm处各有一个发射带,其中396nm处的发射带发光最强.4个发射带均随铜离子浓度的增加呈现先增强后减弱的变化,铜离子浓度为1.0%时发光最强.

关键词: 热解法 , 含硫金属有机配合物 , α-ZnS:Cu纳米荧光粉 , 光致发光

热解法制备KY3F10∶Yb3+、Tm3+纳米晶荧光标记材料

王立强 , 彭勇 , 邢明铭 , 罗昔贤

功能材料

采用热分解法制备了yb3+和Tm3+共掺杂的KY3F10∶Yb3+、Tm3+纳米晶,用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和上转换光谱对样品进行了表征.研究了Tm3+浓度对样品的上转换发光性能的影响.结果表明制备的样品为类球形立方相KY3F10∶yb3+、Tm3+纳米晶,粒子尺寸分布均匀,平均粒径约为13nm左右.在980nm半导体激光器激发下,样品发射出蓝光(481nm)和红光(646nm),并且当Tm3+掺杂摩尔分数超过0.4%时,出现了浓度猝灭效应.发光强度与激发功率的关系表明,蓝光和红光的发光都是三光子过程.

关键词: KY3F10∶Yb3+、Tm3+纳米晶 , 荧光标记 , 上转换发光 , 热解法

纳米Y2O2S∶Eu的燃烧法合成和Eu3+离子荧光探针物相分析

罗昔贤 , 曹望和

功能材料

将硝酸钇铕和较便宜的水溶性含硫燃烧剂溶于乙醇-水溶液,通过新的乙醇辅助燃烧法合成了一次粒径约20nm的硫氧化钇(Y2O2S∶Eu)发光材料.研究结果表明:采用硫代乙酰胺作为燃烧剂时,燃烧反应产物为Y2O2S∶Eu及微量的Y2O3∶Eu.而采用硫脲作为燃烧剂,燃烧反应产物为Y2O3∶Eu,Y2O2S∶Eu和/或Y2O2SO4 ∶Eu的混合物.利用Eu3+离子的5D0→7Fj跃迁导致的红色发光作为荧光探针,根据其在Y2O3(λem=610nm),Y2O2S(λem1=625nm,λem2=615nm),Y2O2SO4(λem1=613,λem2=615nm)基质中的光致发光光谱和X射线发光光谱位置和强度不同,来确定生成物中Y2O3∶Eu,Y2O2S∶Eu,Y2O2SO4 ∶Eu物相的组成.

关键词: 燃烧法 , 纳米Y2O2S∶Eu , 荧光光谱探针

样板晶生长法制备Y-TZP/Al2O3复相陶瓷的力学和抗热震性能

周振君 , 肖志国 , 潘伟 , 罗昔贤 , 谢志鹏

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2004.01.002

以带有玻璃涂层的氧化铝微粉、小尺寸氧化铝板晶(样板晶)和Y-TZP微粉为原料,常压烧结得到板状氧化铝增强Y-TZP复相陶瓷.对该复相陶瓷的常温~800℃的力学性能和抗热震性进行研究后发现,氧化铝板晶对裂纹有反射和桥连作用,该复相陶瓷材料在800℃下的抗弯强度和断裂韧性仅比室温下的分别下降20%和40%.氧化铝板晶的加入能够有效地阻止热震引起的裂纹扩展.

关键词: Y-TZP , 氧化铝板晶 , 复相陶瓷 , 高温力学性能 , 抗热震性

掺Eu的γ-La_2S_3的低温合成机理及其发光特性研究

罗昔贤 , 付姚 , 邢明铭 , 张明

功能材料

采用CS2硫化法制备γ-La2S3时,通过掺入Eu离子,使γ-La2S3的生成温度降低500℃以上,在700℃就能得到稳定的γ-La2S3。掺入的Eu离子,充当γ-La2S3成核的晶种,从而降低γ-La2S3的生成温度。一部分Eu2+通过不等价取代La3+,同时在晶格中形成S空位以保持电中性;另一部分Eu2+则填入γ-La2S3的S4四面体空洞,从而稳定了γ-La2S3的晶体结构,使其能够在1100℃下仍能保持稳定。在硫化反应过程中,Eu的掺杂使相变过程发生变化,La2S3不再经过β→γ相变,而直接由介稳相LaS2转变为γ-La2S3。光谱分析表明,在244nm紫外光激发下,掺Eu的γ-La2S3在280、390以及570nm处有3个发射带,且390nm发射峰非常强,可能源于缺陷发光,而Eu2+的发光很弱或不发光。

关键词: 稀土硫化物 , γ-La2S3 , 低温合成

Ln2O2S:Yb,Pr(Ln=Y、La)纳米材料的上转换发光研究

罗昔贤

功能材料

研究乙醇辅助燃烧法制备的纳米Ln2O2S:Yb,Pr(Ln=Y、La)的上转换发光特性.Ln2O2S:Yb,Pr纳米上转换发光材料在980hm激光泵浦下,呈现明亮的蓝绿色发光.Ln2O2S:Yb,Pr的发射光谱峰值为514nm,而Ln2O2S:Yb,Pr的发射光谱峰值为508nm,属于Pr3+的3P0→H4跃迁.这是由于Pr3+离子的5d轨道与4f轨道很接近,其f-f跃迁受Pr3+离子周围晶场环境影响很大,其上转换发光光谱在不同基质中有较大不同.

关键词: 上转换发光 , 稀土硫氧化物 , 燃烧法

Gd2O2S:Tb3+X-射线纳米荧光粉的燃烧法合成

夏天 , 曹望和 , 罗昔贤 , 田莹

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2005.05.025

采用燃烧法,以稀土硝酸盐和二硫代乙二酰胺为反应物,在点燃温度为300-350℃时,制备了Gd2O2S:Tb3+X-射线纳米荧光粉.分别以X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、光致发光(PL)光谱及X-射线激发的发光(XEL)光谱对样品进行了表征.XRD分析表明,当焙烧温度小于500℃时,可得到单一相的Gd2O2S:Tb3+X-射线纳米荧光粉;当温度为700℃时,样品完全转变为Gd2O2SO4相.SEM照片给出荧光粉具有疏松和多孔的块状及连续的三维的网络结构.PL和XEL光谱均呈现出激活剂Tb3+离子的较强的特征发射,但它们的峰位略有差别.此外,本实验Tb3+离子的最佳掺杂浓度是0.35mol%.

关键词: 燃烧法 , X-射线荧光粉 , X-射线激发 , 特征发射

燃烧法合成新型蓝色硅酸盐长余辉材料及其发光性能的研究

李东平 , 缪春燕 , 刘丽芳 , 罗昔贤 , 魏坤 , 肖志国

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.04.013

采用燃烧法快速合成了Sr2MgSi2O7:Eu2+,Dy3+新型蓝色长余辉材料,用X射线粉末衍射表征材料的相组成和晶体结构,用激发和发光光谱、余辉亮度对材料的发光性质进行表征并对该体系发光机制进行了讨论.结果表明,燃烧法和高温固相法合成的这种长余辉材料具有相同组成和结构,燃烧法可以快速制备出细粉体.合成材料的激发带峰值位于356 nm,发射光谱峰值在475 nm,是典型的Eu2+的4f-5d跃迁所产生,余辉时间5 h以上.

关键词: 燃烧法 , 硅酸盐 , 长余辉 , 光谱性能

980nm激发下Y2O2S∶Ho3+,Yb3+纳米晶可见和红外发光特性研究

张楠 , 付姚 , 罗昔贤 , 邢明铭

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.12.016

采用共沉淀法,结合固-气硫化工艺制备出六角晶系结构的类球形 Y2 O2 S∶Ho3+,Yb3+纳米晶,平均粒径约40 nm。在980 nm LD 激发下,系统研究了纳米晶在450~1500 nm 宽波段范围内的发光特性。根据上转换(UCL)和下转换(DCL)测试结果, Y2 O2 S∶Ho3+,Yb3+纳米晶发射峰位于545,655和1180 nm,分别源于5F4/5S2→5I8、5F5→5I8和5I6→5I8辐射跃迁。Yb3+离子的掺杂可显著提高 Ho3+的上转换发光效率。由于纳米晶表面吸附产生的高能振动量子显著提高了5 F4/5 S2→5 F5和5 I6→5 I7多声子弛豫的发生几率,使得655 nm 红光发射很难得到抑制。随Yb3+浓度不断增大,Yb3+→Ho3+能量传递效率提高。这不仅可以增大5 F4/5 S2和5 I6能级的粒子布居数,使绿光和红外光发射增强,而且能在一定程度上抑制5 I6→5 I7多声子弛豫过程,间接削弱红光发射强度。但5 F5能级的另一布居途径(5 F4/5 S2→5 F5)使得Y2 O2 S∶Ho3+,Yb3+纳米晶的绿红光荧光分支比(IG/IR)值仅能达到3.75。当浓度高于6%(摩尔分数)时,(5F4/5S2,2F7/2)→(5I6,2F5/2)能量反传递过程导致绿光和红光发射大幅降低,而5 I6能级布居数的增大却增强了红外发射强度。上述变化导致IG/IR 增势减弱,红外/红光荧光分支比(IIR/IR)不断增大。

关键词: Y2O2S∶Ho3+ , Yb3+ , 纳米晶 , 上转换发光 , 下转换发光 , 跃迁机制

高压预处理对合成硫氧化物X射线发光材料的影响研究

罗昔贤 , 曹望和 , 夏天 , 田莹

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.02.011

采用陶瓷工艺学原理, 对混合好的配合料进行高压预处理, 合成了Gd2O2S∶Tb X射线荧光粉, 并研究高压预处理对合成硫氧化物X射线发光材料Gd2O2S∶Tb发光性能和物理特性的影响.对其进行光致发光(PL)谱、 X射线激发发光(XEL)光谱、 XRD、 SEM研究.结果发现, 高压预处理能有效降低合成温度, 减小颗粒尺寸, 并影响其颗粒分布及颗粒形貌, 并使光致发光(PL)和X射线激发(XEL)发光强度有较大幅度的提高.由于比较致密, 减少了碱金属离子和硫化物气氛的挥发, 减轻对耐火材料和坩埚材料腐蚀程度.

关键词: 高压预处理 , 硫氧化物 , X射线发光材料

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