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环糊精/蒙脱石基复合凝胶的制备与性能研究

陈其皓 , 胡娜 , 施冬健 , 操莹 , 李雅瑜 , 钮德宇 , 陈明清

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2017.03.039

选用聚乙二醇为原料,以环糊精为交联剂和硅烷偶联剂改性的蒙脱石为增强材料制备聚乙二醇/环糊精/蒙脱石(PEG/CD/MMT)复合凝胶.通过傅里叶转换红外光谱(FTIR)和X射线衍射(XRD)对凝胶的结构进行表征;用热失重(TGA)分析复合凝胶内各组分含量以及凝胶的分解温度;通过拉伸、压缩以及流变检测凝胶的力学性能;实验结果表明,凝胶改性前后,其承受最大载荷时的应力提升了至少3倍;凝胶中加入蒙脱石后,复合凝胶材料的力学性能较为优异.原子吸收分光光度计(AAS)和紫外-可见光分光光度计(UV-Vis)测试结果显示复合凝胶对金属和有机物芳香族化合物有较好的吸附性能.这种复合凝胶可在污水处理方面有很好的应用前景.

关键词: 环糊精 , 蒙脱石 , 凝胶 , 吸附 , 机械性能

四臂双亲性PEMA-b-PMAA嵌段共聚物的合成

姚山山 , 储鸿 , 胡娜 , 倪忠斌 , 陈明清

高分子材料科学与工程

由2-溴异丁酰溴和季戊四醇反应合成了四臂引发剂,以CuCl为催化剂,N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中分步引发甲基丙烯酸乙酯(EMA)和甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),得到了四臂型嵌段共聚物PEMA-b-PtBMA。改变聚合反应条件,可将四臂大分子引发剂PEMA-Br的平均分子量控制在0.8×104~2.2×104之间。通过FT-IR和1H-NMR证明,在三氟乙酸存在的条件下PtB-MA链段上的叔丁基可定向水解,其水解率在99%以上,转变为四臂双亲性嵌段共聚物PEMA-b-PMAA。采用LLS和TEM对四臂PEMA-b-PMAA自组装形成的胶束粒径及分布进行表征发现,其大小在200 nm左右,分布较均匀。

关键词: 甲基丙烯酸叔丁酯 , 原子转移自由基聚合 , 嵌段共聚物 , 胶束

多重响应性大分子荧光探针的合成与性能

李军峰 , 施冬健 , 胡娜 , 东为富 , 陈明清

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.12.027

由偶氮二异丁腈(AIBN)引发N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和N-丙烯酰氧基丁二酰亚胺(NASI)及3-丙烯酰氧基荧光素(Ac-Flu)进行三元共聚,得到P (Flu-co-NASI-co-NIPAM)三元共聚物.进而在碱性条件下使荧光小分子9-氨基吖啶(9AA)与共聚物中的丁二酰亚胺酯基反应,制得了温度和pH值多重响应性大分子荧光探针P(Flu-co-9AA-co-NIPAM).利用FT-IR、1H NMR、GPC、UV-Vis等对大分子荧光探针的结构及分子量进行表征,并用荧光光谱测定其水溶液的荧光强度.结果表明,当体系温度和pH值变化时,荧光颜色均可发生可逆转变,T<33℃(LCST)或pH值=8.9时呈现黄绿色,当T≥33℃或pH值=3.1时呈蓝色,该大分子荧光探针具有多重响应性.

关键词: N-异丙基丙烯酰胺 , 荧光素 , 9-氨基吖啶 , 大分子荧光探针 , 可逆转变

负载型纳米Pd-M(Ag,Cu)催化剂的制备与催化性能

隋静 , 胡娜 , 段芳 , 施冬健 , 陈明清

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2013.05.011

以自制的聚N,N-二乙基丙烯酰胺接枝聚丙烯腈/聚苯乙烯(PDEAm-g-PAN/PSt)微球作为载体,采用原位还原方法,将与酰胺基团配位的金属离子还原成纳米金属颗粒,制得负载型纳米Pd-M(Ag,Cu)催化剂.采用扫描电子显微镜(SEM)对聚合物微球进行表征,采用透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、能谱分析(EDS)和热重分析(TGA)对负载型催化剂进行表征,结果表明:该聚合物微球表面呈现规整的花状形态,Pd-M颗粒均匀分散于PDEAm-g-PAN/PSt微球表面,其粒径约为10nm.将制备的Pd-M(Ag,Cu)催化剂应用于1-辛烯的催化加氢反应,并与商业化催化剂Pd/C相比,催化1-辛烯加氢的效率为Pd-Cu>Pd-Ag> Pd/C.

关键词: 聚合物微球 , 聚N,N-二乙基丙烯酰胺 , 双金属催化剂 , 加氢反应

嵌段共聚物PDMAEMA-b-PS的合成及自组装行为

胡娜 , 徐国强 , 李继航 , 施冬健 , 陈明清

高分子材料科学与工程

以α-氯代丙酸乙酯(ECP)为引发剂,CuCl/PMDETA为催化体系,通过原子转移自由基聚合(ATRP)法制备大分子引发剂聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(PDMAEMA-Cl),进而引发第二单体苯乙烯(St)的聚合制备了不同嵌段比的双亲性嵌段共聚物PDMAEMA-b-PS.核磁共振(1H.NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)分析表明,所得聚合物结构明确且相对分子质量及分布可控,进而使PDMAEMA-b-PS在选择性溶剂中自组装形成胶束.研究了pH值和嵌段共聚物的链段比及温度对胶束粒径的影响,发现亲水链段长度相同的条件下,疏水链段越长或体系的pH值较小,胶束粒径越大;同时粒径随温度的升高而减小.该胶束具有pH温度双重响应性.

关键词: 甲基丙烯酸二甲胺基乙酯 , 苯乙烯 , 胶束 , pH温度响应性

PDEAm接枝PAN/PSt温敏性聚合物微球的制备及表征

隋静 , 胡娜 , 施冬健 , 尚跃再 , 陈明清

功能材料

利用链转移自由基聚合制得了端羟基化的聚N,N-二乙基丙烯酰胺(PDEAm-OH)低聚物,进而与丙烯酰氯缩合得到温敏性的PDEAm大分子单体,利用FT-IR、1 H NMR和UV对该大分子单体的结构、末端双键含量和温敏性进行了表征,测得该大分子单体的最低临界溶解温度(LCST)为36.4℃。将PDEAm大分子单体与丙烯腈(AN)、苯乙烯(St)在乙醇/水混合介质中进行三元分散共聚,制得了PDEAm接枝聚丙烯腈/聚苯乙烯(PDEAm-g-PAN/PSt)聚合物微球,由扫描电子显微镜SEM观察到的结果表明,聚合物微球表面具有明显的突起形态,其粒径均一,分散稳定性好,改变聚合反应条件可控制所得聚合物微球的形貌和粒径。该聚合物微球的粒径随温度的升高而减小,表明其具有温度敏感性。

关键词: 大分子单体 , 温敏性 , 分散共聚 , 聚合物微球

光敏性三嵌段共聚物的制备及端基对其热稳定性的增强作用

李继航 , 张琴 , 胡娜 , 陈明清 , 施冬健 , 明石满

高分子材料科学与工程

通过开环聚合反应制备了一系列聚己内酯-b-聚乙二醇-b-聚己内酯(PCL-b-PEG-b-PCL,PECL)三嵌段共聚物.将4-羟基肉桂酸制备成反应活性更高的4-乙酰基肉桂酰氯,并将其引入PECL末端.表征结果表明,共聚物的结构明确,随着己内酯用量的增加,共聚物的相对分子质量和熔点呈现增加的趋势,共聚物具有可逆的光敏性,302 nm的紫外光照射会使共聚物的相对分子质量增加.4-乙酰基肉桂酰基的π-π堆叠作用限制了热分解过程中的酯交换反应,增加了共聚物的热稳定性.

关键词: 三嵌段共聚物 , 聚己内酯 , 光敏性 , 热稳定性

稳定中空聚合物胶束的制备及性能表征

张翠红 , 施冬健 , 倪忠斌 , 胡娜 , 陈明清

高分子材料科学与工程

以3-苄基三硫酯丙酸(BSPA)为链转移剂,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制得了相对分子质量单分布的大分子链转移剂聚苯乙烯(PS-CTA),以其为链转移剂,使丙烯酸(AA)和甲基丙烯酰氧乙基肉桂酸酯(CE MA)进行无规共聚,获得光敏性两亲嵌段共聚物PS-b-P(CEMA-co-AA).采用红外光谱、核磁共振对共聚物的结构进行表征.通过透射电子显微镜、紫外可见光光谱等测试分析表明,所得双亲性PS-b-P(CEMA-co-AA)在选择性溶剂中可自组装成平均粒径为430 nm的中空胶束,其具有较好的光敏性;在紫外光照射下,胶束内外壁中的内桂酰基发生光交联反应,胶束的平均粒径减小到374 nm,将其置于四氢呋喃中仍可观察到稳定的中空结构,中空聚合物胶束在光交联前后均具有较好的pH敏感性.

关键词: 光交联 , 嵌段共聚物 , 双亲性 , 自组装

反渗透系统运行故障的原因分析及解决方法

胡娜 , 张晨

膜科学与技术

针对燕化公司1 200m3/h的超滤反渗透污水回用装置2010年出现的异常污堵.围绕着如何克服运行故障,延长回用水运行周期进行了论述.对此次遭受的污染进行了剖析,根据实际运行情况,探索新的运行方式,调整药剂投加方式,增加新型药剂,以及优化化学清洗方案等,这些措施的实施,有效消除了污染的重复发生,运行周期逐渐稳定并延长.最后对帮助解决目前存在的问题,努力消除生产瓶颈,提高装置负荷,开好、开稳回用水装置提出建议.

关键词: 污水回用 , 运行故障 , 污染 , 清洗 , 药剂

磨球级配对MA-SPS原位合成Al13Fe4/Al复合材料的组织结构及力学性能的优化

胡娜 , 薛丽红 , 顾健 , 李和平 , 严有为

金属学报 doi:10.11900/0412.1961.2014.00283

采用机械合金化-放电等离子体烧结(MA-SPS)技术原位合成近全致密的Al13Fe4/Al复合材料.在MA过程中采用磨球级配对材料的组织结构和性能进行了优化.利用XRD,SEM,TEM,显微硬度计和力学性能测试系统等手段对粉末及烧结试样的组织结构和性能进行了分析表征.结果表明,相同MA时间下,采用磨球级配可有效提高球磨效果,其粉末粒径分布更均匀,固溶度也得到很大的提高.SPS烧结后,复合材料的组织由α-Al和金属间化合物Al13Fe42相构成金属间化合物Al13Fe4相的形态分为大颗粒(1~2 μm)、超细颗粒(0.1~1.0 μm)和纳米颗粒(20 nm)3种,其中大颗粒和超细颗粒Al13Fe4由未固溶的Fe与Al直接反应原位生成,纳米颗粒Al13Fe4是Fe从过饱和Al(Fe)固溶体中析出生成.采用磨球级配处理的Al-10Fe合金含有更多大颗粒α-Al和超细颗粒Al13Fe4,因此它具有更优的综合力学性能,显微硬度为227 HV,抗压强度为845.8MPa,最大塑性变形量为13.6%.

关键词: 机械合金化 , 放电等离子烧结 , 原位合成 , Al13Fe4/Al复合材料 , 级配

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