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温度响应的主客体超分子人工硒酶构建及催化机制研究

焦淑菲 , 尹艳镇 , 史忠丰 , 胡晓熙 , 王学谦 , 张丽 , 杨兰

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.02.009

基于环糊精/金刚烷主客体作用制备了催化活力具有温度响应的超分子仿生硒酶(PNIPAM-CD-Te).研究表明,PNIPAM-CD-Te的催化活力在25~45℃温度区间内具有典型的温度响应特性,37℃时具有最高催化活力(v0=4.97 mmol·L-1·min-1);同时,PNIPAM-CD-Te还展现出典型的酶催化饱和动力学行为.此外,研究表明,PNIPAM-CD-Te聚合物骨架在温度响应过程中会发生自组装结构的变化,这一变化对调控PNIPAM-CD-Te的底物结合能力具有重要作用,是导致PNIPAM-CD-Te催化活力具有温度响应特性的根本原因.

关键词: 超分子 , 主客体 , 仿生硒酶 , 温度响应 , 催化机制

微波辐射甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的乳液共聚合

胡晓熙 , 陈文求 , 李小琴 , 易昌凤 , 徐祖顺

高分子材料科学与工程

在微波辐射下,进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的乳液共聚合.用称量法测定反应的转化率,研究反应动力学;用差示扫描量热仪(DSC)对共聚产物进行了玻璃化温度(Tg)的测试,并通过Tg计算了共聚物中MMA、BA的质量分数;采用透射电子显微镜(TEM)、激光光散射粒度仪(PCS)表征了乳胶粒形态、粒径大小及分布.结果表明,微波辐射乳液共聚合的诱导期短、反应速率快、转化率高;共聚产物只有一个Tg,并随MMA/BA质量配比的减小,Tg从91.4 ℃降低到-35.4 ℃;制得粒径小于100 nm的单分散乳胶粒;随着乳化剂浓度增大,乳胶粒水合粒径从194 nm减小到60 nm左右.

关键词: 微波辐射 , 乳液共聚合 , 单分散

稀土荧光共聚物与蛋白质作用机理的光谱研究

胡晓熙 , 王芸

材料导报

用含铕稀土配合物单体成功地合成出含铕稀土荧光聚合物(PPNEu).通过荧光光谱仪、紫外可见分光光度计研究了含铕稀土荧光聚合物与牛血清蛋白(BSA)的相互作用机理.结果表明:含铕稀土荧光聚合物能够与BSA相互结合,并使BSA出现荧光猝灭现象,该猝灭效应属于静态猝灭;结合常数和结合位点数分别为:KA=8.49×104 L/mol,n=1.25(298 K);KA =7.45×104 L/mol,n=1.25(308 K);在与BSA的结合过程中,吉布斯自由能(△G)为负值,熵变(△S)为正值且焓变(△H)为负值,说明静电力在PPNEu与BSA结合过程中起着主要作用.基于F(o)rster理论,结合距离为3.38 nm.

关键词: 稀土 , 聚合物 , 蛋白质 , 机理

稀土铕荧光聚合物的制备及与DNA的相互作用

胡晓熙 , 王芸

高分子材料科学与工程

含稀土金属的聚合物既保留了稀土金属的独特性质,又具有聚合物的优点,成为材料科学领域研究的热门之一.文中用含铕稀土配合物单体Eu(AA) 3Phen、2-甲基丙烯酰氧乙基-三甲基氯化铵、N-异丙基丙烯酰胺成功合成出阳离子型稀土荧光聚合物,并用核磁共振谱、凝胶渗透色谱、荧光光谱、琼脂糖凝胶电泳、Zeta电位及粒径分析、透射电镜等对其结构、性能进行了表征.结果表明,产物结构明确,在594 nm和618 nm处的具有特征荧光发射,与DNA能够通过静电作用相互结合,特征荧光发射强度不断增强,形成的复合物粒径从246.8 nm逐渐增大到579.7 nm;而Zeta电位逐渐从41.2 mV降低到-12.8 mV,并能使DNA在琼脂糖凝胶电泳中的运动受到阻滞.

关键词: 稀土 , 功能单体 , 荧光 , DNA

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