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青铜器腐蚀问题的辩证分析

冯丽婷 , 苏畅 , 冯绍彬 , 李振兴

腐蚀科学与防护技术

应用矛盾的对立统一法则, 分析了青铜器在整个生命周期中的腐蚀特点. 结果表明腐蚀可分为服役期、埋藏期和出土后的加速腐蚀期三个阶段. 在埋藏期逐渐形成了由腐蚀产物和表面层组成的高效氧电极和青铜电极组成的复杂的原电池腐蚀体系. 重点讨论了青铜器出土之后, 这一腐蚀体系被启动和加速的特点. 提出了加速青铜器腐蚀的多孔氧电极催化机理.

关键词: 辩证法 , bronze , corrosion and protection , theory innovation

酸性镀铜工艺硫酸过量引起的故障分析

冯绍彬 , 苏畅

电镀与涂饰

工业生产中,硫酸的过量添加会造成酸性镀铜工艺阳极钝化、槽电压升高、工作电流下降.本文讨论了硫酸对硫酸铜溶解度的影响,发现水溶液中硫酸含量超过50 g/L后硫酸铜的溶解度急剧下降.当硫酸含量过高时,随着电镀过程的进行,CU<'2+>在阳极表面层的浓度不断升高,引起硫酸铜晶体在阳极表面析出,使阳极钝化,导致无法正常生产.

关键词: 酸性镀铜 , 硫酸 , 硫酸铜 , 溶解度 , 阳极 , 钝化

CaO-SiO2-FeO-P2O5渣系中各组元的活度计算

苏畅 , 于景坤 , 吕宁宁 , 王洪章

材料与冶金学报

根据熔渣分子和离子共存理论,建立了CaO-SiO2-FeO-P2O5渣系的活度计算模型.利用该模型对渣中各组元的活度进行了计算,并分析了w(FeO)和w(CaO)/w(SiO2)对渣中组元活度的影响.结果表明,在1 300℃下,CaO-SiO2-FeO-P2O5渣系中活度较高的组元是FeO、CaO·SiO2、2CaO·SiO2和3FeO·P2O5.当w(FeO)小于15%时,随着w(FeO)的增加,渣中2CaO·SiO2和3FeO·P2O5的活度不断升高,3CaO·P2O5活度降低.当w(FeO)大于15%时,随着w(FeO)的增加,渣中2CaO·SiO2和3FeO·P2O5的活度逐渐降低,而FeO的活度则不断升高.当w(CaO)/w(SiO2)小于1.5时,2CaO·SiO2的活度随碱度的增大而升高,3FeO·P205的活度变化不大.当w(CaO)/w(SiO2)大于1.5时,随炉渣碱度的增大,2CaO·SiO2和3FeO·P2O5的活度降低,而3CaO·P2O5的活度升高.

关键词: 活度 , 炉渣 , 硅酸二钙 , 磷酸铁

焦磷酸盐低锡青铜合金电镀工艺及辅助配位剂的功能

冯绍彬 , 苏畅 , 程苏 , 李会东

材料保护

为了提高焦磷酸铜.焦磷酸亚锡电镀低锡青铜合金工艺的性能,在其镀液中加入辅助配位剂柠檬酸盐。用电化学、X射线衍射、腐蚀膏试验等方法对镀液及镀层性能进行分析。结果表明:合金镀液具有良好的分散能力,可在较宽的电流密度范围内获得色泽一致、锡含量约为10%的低锡合金镀层;电镀初始过程可实现钢铁表面的电位活化,提高了镀层与铁基体的结合强度;镀层结晶良好;合金镀层与铜镀层、暗镍镀层相比具有更好的抗腐蚀性能;Cu-Sn合金/亮钞装饰铬复合镀层具有良好的防护一装饰效果。该工艺具有较好的稳定性能,是实现节镍、代镍的较理想工艺。

关键词: 铜锡合金电镀 , 焦磷酸体系 , 二价锡 , 辅助配位剂 , 抗腐蚀性

导电聚苯胺纳米纤维对聚乙烯/炭黑复合体系电阻行为的影响

苏畅 , 王庚超 , 黄发荣 , 孙燕华

高分子材料科学与工程

采用水溶液氧化聚合和热掺杂相结合的技术制备十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺(PANI-DBSA)纳米纤维,并将PANI-DBSA纳米纤维与低密度聚乙烯(LDPE)炭黑(CB)进行熔融共混制得PANI-DBSA/LDPE/CB导电复合材料,研究了PANI-DBSA纤维的引入对导电复合材料电阻行为的影响.结果表明,添加PANI-DBSA纳米纤维,复合材料的逾渗阀值移向较低炭黑含量,复合材料的PIC强度得到一定程度的提高,复合材料的电阻率-温度曲线的热循环稳定性得以改善.

关键词: 聚苯胺纳米纤维 , 低密度聚乙烯 , 炭黑 , PTC特性 , 电阻行为

氧电极的催化、阻化作用及其对金属腐蚀的影响

冯丽婷 , 苏畅 , 冯绍彬 , 郭超莹

材料保护

金属在大气中的腐蚀是发生在三相界面处的复杂反应,相关基础研究明显滞后。把握好大气腐蚀与溶液中的电化学腐蚀之间的区别和联系是研究大气腐蚀的重要方法。大气电化学腐蚀一般受氧的去极化过程控制,金属与其表面层、钝化层及腐蚀产物等可构成一个复杂的氧电极体系,对氧的还原过程产生催化、阻化等不同的作用,进而对金属的腐蚀产生重大影响。从氧电极的观点出发,分别论述了防护.装饰性电镀金属铬表面层及锌表面钝化层对电镀层抗蚀性能的影响;叙述了腐蚀产物和缓蚀剂对铜及其合金的影响,以推动氧电极与金属腐蚀应用基础研究工作的开展。

关键词: 大气腐蚀 , 氧电极 , 表面镀层 , 表面处理层 , 腐蚀产物

粉状锈对青铜器腐蚀影响的电化学研究及其形成机理

冯丽婷 , 苏畅 , 冯绍彬 , 李振兴 , 王绍亮

材料保护

为了研究腐蚀产物对青铜器腐蚀的影响,分别以多种不溶性铜盐作为活性催化物质,制备成了多孔氧电极,使之与青铜阳极组成原电池.以电流密度为0.01 mA/cm2进行了连续115 h以上的放电试验,并对氧电极进行了阴极极化测试.本试验较好地模拟了青铜器在大气条件下的电化学腐蚀过程,验证了铜盐中催化活性最高的是氯化亚铜而不是碱式氯化铜即粉状锈,粉状锈仅是腐蚀的最终产物.提出了多孔氧电极催化机理.

关键词: 青铜器腐蚀 , 粉状锈 , 原电池模拟 , 多孔氧电极 , 氯化亚铜

青铜器腐蚀问题的辩证分析

冯丽婷 , 苏畅 , 冯绍彬 , 李振兴

腐蚀科学与防护技术

应用矛盾的对立统一法则,分析了青铜器在整个生命周期中的腐蚀特点.结果表明腐蚀可分为服役期、埋藏期和出土后的加速腐蚀期三个阶段.在埋藏期逐渐形成了由腐蚀产物和表面层组成的高效氧电极和青铜电极组成的复杂的原电池腐蚀体系.重点讨论了青铜器出土之后,这一腐蚀体系被启动和加速的特点.提出了加速青铜器腐蚀的多孔氧电极催化机理,

关键词: 辩证法 , 青铜器 , 腐蚀与保护 , 理论创新

低氧分压条件下CaO-SiO2-P2 O5(10%)-FeO体系热力学性质的研究

苏畅 , 吕宁宁 , 沈乾坤 , 杨金星 , 吴六顺

材料与冶金学报 doi:10.14186/j.cnki.1671-6620.2016.01.006

以促进2CaO·SiO2-3CaO·P2 O5固溶体生成的非均相脱磷工艺被视为未来实现转炉少渣冶炼的重要手段,但目前相关渣系热力学性质的研究较少,不能为合理解释非均相渣脱磷的机理提供理论依据。为此,本文利用FactSage热力学软件绘制了低氧分压(1 mPa)条件下CaO-SiO2-P2 O5(10%)-FeO体系及其子体系的热力学相图,分析了不同温度下相平衡关系及液相线的变化规律。研究结果表明:升高温度可使体系中液相区及Ca3( PO4)2初晶区的范围扩大,但会导致α'-Ca2 SiO4的初晶区缩小以及Ca2 Fe2 O5等物相的消失;降低氧分压可使体系的液相区缩小,并向高 FeO 的方向收缩;CaO -SiO2-P2 O5(10%)-FeO 体系中存在较大的α'-Ca2 SiO4与Ca3( PO4)2共存区,尤其是α'-Ca2 SiO4,Ca3( PO4)2与Ca2 Fe2 O5的三相共存区可极大地促进2CaO·SiO2-3CaO·P2 O5固溶体的生成。

关键词: 低氧分压 , CaO-SiO2 -P2 O5(10%)-FeO体系 , 相图计算 , 2CaO·SiO2 -3CaO·P2 O5固溶体

铝材浸锌的电化学机理

冯绍彬 , 苏畅 , 李振兴

材料保护

为了进一步完善铝材浸锌的电化学机理,采用扫描电子显微镜分别观察了纯铝材和铝合金浸锌后的表面形貌及退锌后的腐蚀形貌;比较了异种金属的存在对铝基体的腐蚀和浸锌过程的影响;采用电化学工作站测试了浸锌过程的电位.时间曲线及铝电极与铜,铁,镍等异种金属电极组成的原电池的短路电流、恒流放电测曲线等,比较了异种金属对锌电结晶的催化活性。试验表明:铝材浸锌的过程中铁,镍等异种金属作为微阴极在前处理中促进了铝基体的阳极腐蚀或溶解,并且对锌电结晶晶核的形成具有电催化作用。通过对浸锌反应电极过程的分析,提出了铝材浸锌的异种金属催化成核的观点。

关键词: 浸锌 , 电化学机理 , 铝材 , 异种金属 , 催化成核 , 活性中心

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