蔡豪坤
,
张健
,
鹿萍
,
雷克微
,
董坚
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.08.140456
以高分子微凝胶为载体,先通过浸渍法在载体上引入少许的镍金属种子,再通过化学法镀镍,在种子载体上镀上大量镍,制备出微凝胶负载Ni催化剂.以水合肼为氢给体,使用此类催化剂催化还原芳香族硝基化合物呈现出较高的活性.经动态光散射法检测,这种微凝胶催化剂的流体力学直径为411.9 nm.高分辨透射电子显微镜和X射线光电子能谱分析表明,所制得的催化剂中Ni主要是以NiO的形式存在.以硝基苯为原料考察了水合肼的用量对反应的影响,结果表明,底物与水合肼的摩尔比为1∶15最佳.在优化条件下,硝基苯衍生物的还原均能得到高产率的芳香胺.动力学研究结果表明,硝基苯氢转移反应的活化能为133.7 kJ/mol,焓变为130.9 kJ/mol,熵变为102.8 J/(mol· K).
关键词:
高分子微凝胶
,
镍
,
水合肼
,
芳硝基化合物
,
催化
迟咏梅
,
徐松杰
,
曹玉廷
,
董坚
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.03.160214
为了设计天然气水合物抑制剂和了解作用机理提供依据,分析两亲性聚酰胺与水相互作用的特征与本质,本文合成了新型水溶性高分子聚柠檬酰丙二胺,在此基础上合成了一种含环己基基团的两亲性聚柠檬酰丙二胺.通过核磁共振波谱、凝胶渗透色谱和示差扫描量热法对产物的结构和性能进行了表征.研究表明,改性的聚柠檬酰胺能形成不可冰冻束缚水,而且比传统的天然气水合物抑制剂聚(N-乙烯基己内酰胺)和聚维酮形成的不可冰冻束缚水多1倍.改性后聚合物中水的比热容增加约36％.聚合物和水之间产生的疏水相互作用,可将水分子更紧密地束缚在聚合物中.改性后的聚合物的疏水性强,造成了水分子彼此紧密束缚程度提高,为不可冰冻束缚水含量的增加提供了必要的环境.
关键词:
水溶性高分子
,
疏水作用
,
不可冰冻束缚水
,
比热容
