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碳包覆 LiFePO4 的结构与性能研究

张冬云 , 张培新 , 林木崇 , 刘琨 , 袁秋华 , 许启明 , 罗仲宽 , 任祥忠

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2011.00265

为了研究碳包覆对LiFePO4结构的影响,以柠檬酸为碳源, 采用机械活化-高温固相法, 合成了不同碳包覆量的LiFePO4/C复合正极材料. 通过XRD、SEM、BET、HRTEM、选区电子衍射(SAED)、交流阻抗谱(ACI)和恒电流充放电等现代分析方法, 全面研究了碳包覆量不同时,LiFePO4/C复合正极材料的结构、形貌和电化学性能, 并对C包覆对结构影响的成因进行了分析.结果表明, 柠檬酸高温分解后生成无定形碳非晶物质,在LiFePO4颗粒表面包覆形成一种网络结构,抑制了颗粒的生长; C包覆影响了晶体的生长方向和微观结构,LiFePO4/C的优势生长为方向; 交流阻抗分析表明包覆后锂离子扩散系数比未改性的LiFePO4提高了两个数量级,且各项阻抗值均降低, 从而提高了材料的离子及电子电导性、放电性能和循环性能. "

关键词: 锂离子电池 , cathode materials , LiFePO4 , structure , carbon-coating

碳包覆LiFePO4的结构与性能研究

张冬云 , 张培新 , 林木崇 , 刘琨 , 袁秋华 , 许启明 , 罗仲宽 , 任祥忠

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2011.00265

为了研究碳包覆对LiFePO4结构的影响,以柠檬酸为碳源,采用机械活化-高温固相法,合成了不同碳包覆量的LiFePO4/C复合正极材料.通过XRD、SEM、BET、HRTEM、选区电子衍射(SAED)、交流阻抗谱(ACI)和恒电流充放电等现代分析方法,全面研究了碳包覆量不同时,LiFePO4/C复合正极材料的结构、形貌和电化学性能,并对C包覆对结构影响的成因进行了分析.结果表明,柠檬酸高温分解后生成无定形碳非晶物质,在LiFePO4颗粒表面包覆形成一种网络结构,抑制了颗粒的生长;C包覆影响了晶体的生长方向和微观结构,LiFePO4/C的优势生长为[121]方向;交流阻抗分析表明包覆后锂离子扩散系数比未改性的LiFePO4提高了两个数量级,且各项阻抗值均降低,从而提高了材料的离子及电子电导性、放电性能和循环性能.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , LiFePO4 , 结构 , 碳包覆

柠檬酸包覆合成LiFePO4/C工艺的优化

张冬云 , 袁秋华 , 张培新 , 黄小倩 , 许启明 , 任祥忠 , 刘剑洪

功能材料

以柠檬酸为碳源,采用机械液相球磨与高温固相烧结相结合制备了LiFePO4/C复合材料,考察了烧结温度、烧结时间、柠檬酸用量、球磨时间等工艺条件对LiFePO4/C材料性能的影响.采用XRD、SEM和恒电流充放电等手段对该材料进行结构表征和电化学性能测试.结果表明,合成LiFePO4/C复合正极材料的适宜工艺为,球磨时间10h,烧结温度600℃,烧结时间18h,柠檬酸用量10%,气体流量0.6L/min.在优化工艺条件下制备的LiFePO4/C复合正极材料首次放电容量可达到146.2mAh/g.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , LiFePO4 , 固相法 , 碳包覆

Zr4+掺杂对LiFePO4电化学性能及微观缺陷的影响

张培新 , 林木崇 , 张冬云 , 袁秋华 , 任祥忠

功能材料

通过高温固相法合成了掺杂Zr4+的正极材料Li1-xZrxFePO4(x=0、0.005、0.01、0.02、0.03、0.04).采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、恒流充放电、交流阻抗(ACI)和正电子湮没寿命谱(PALS)等分析测试技术对掺杂材料的晶体结构、形貌、电化学性能和微观缺陷进行研究.结果表明,在整个掺杂范围内,所有样品都具有单一的橄榄石结构,且样品表面形貌和颗粒尺寸的变化较小;掺杂系列样品中,Li0.99Zr0.01FePO4具有最好的电化学性能,在0.1C充放电倍率下,首次放电比容量达到141.6mAh/g,高于未掺杂的LiFePO4的容量107.4mAh/g,经30次循环后Li0.99Zr0.01FePO4的容量保持率为75.8%.交流阻抗谱研究表明,掺杂Zr4+使锂离子脱嵌过程中电荷转移反应的阻抗明显减小;正电子湮没寿命谱研究表明掺杂Zr4+可以在样品晶格内部产生空位缺陷,使正电子湮没寿命增加,从而提高材料电导率.

关键词: 磷酸铁锂 , 正极材料 , 离子掺杂

稀土激活剂在发光材料中作用机理的研究

袁秋华 , 李友芬 , 杨儒 , 李敏

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2005.03.019

稀土离子作为激活剂在发光材料中得到广泛的应用.本文综述了稀土元素铕(Eu)在不同价态下的发光机理以及影响铕价态稳定的各种因素,并总结了三价稀土激活剂对发光体余辉的影响.

关键词: 稀土 , 激活剂 , 发光 , 机理

乙二胺改性工艺制备高分散Mg(OH)2颗粒

袁秋华 , 陆正武 , 张培新 , 罗仲宽 , 罗雄标 , 任祥忠

材料科学与工程学报

以氯化镁和氢氧化钠为原料,采用乙二胺改性工艺制备了高分散纳米Mg(OH)2颗粒.利用傅里叶变换红外光谱、透射电子显微镜、场发射扫描电子显微镜、能量色散光谱仪、X射线衍射仪以及热解重量分析仪等对产物进行了表征.结果表明,所制备的产物是高产的薄片状结构,具有单分散性,同时Mg(OH)2样品的形貌和分散性能够通过初始Mg2+离子浓度实现可控,此外也探讨纳米Mg(OH)2颗粒的分散机理.

关键词: 氢氧化镁 , 纳米颗粒 , 分散性 , 二齿配合物

自组装膜诱导制备3D球状氢氧化镁

袁秋华 , 罗雄标 , 张培新 , 陆正武 , 任祥忠 , 张冬云

中国有色金属学报

以六水氯化镁、氨水以及巯基乙胺等为原料,通过气体扩散反应,采用自组装单分子膜诱导法制备三维(3D)球状多级结构的Mg(OH)2.利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射分析(XRD)、比表面(BET)等测试手段对产物的结构和形貌进行表征.结果表明,获得的Mg(OH)2具有微球状结构,其平均直径约为7μm,由大量弯曲的纳米薄片相互交织而成,且具有2~5 nm单峰孔尺寸分布; SAMs诱导获得的球状Mg(OH)2的形成机制是形核—长大—自组装过程.通过精确控制Mg(OH)2的热分解过程,可得到球状、三峰多级结构的MgO.

关键词: 氢氧化镁 , 自组装 , 单分子膜诱导 , 微球结构

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