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无皂乳液共聚合的动力学和机理

许涌深 , 袁才登 , 王艳君 , 曹同玉 , 曹平

高分子材料科学与工程

以疏水性单体苯乙烯(St)与较大亲水性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的无皂乳液共聚合,研究共聚单体组成的变化对聚合动力学和成核机理的影响.结果表明,聚合速率随MMA摩尔分率fMMA的增大而增大.在较低的fMMA下,离子强度的变化对产物乳胶粒径的影响较大,随着fMMA的增大,离子强度对乳胶粒直径的影响逐渐变小,这证实了共聚合体系中同时存在着均相成核和胶束成核两种机理,随着fMMA增大,均相成核的倾向增大而胶束成核的倾向减小.而且发现,当fMMA变化时,粒径对引发剂浓度的依赖性十分敏感,而对单体总浓度和总离子强度的依赖性很小.它表明,无皂乳液的稳定性强烈地依赖于引发剂浓度和极性单体在共聚物中的组成分率.

关键词: 无皂乳液聚合 , 苯乙烯 , 甲基丙烯酸甲酯 , 成核机理

CO2与缩水甘油醚类单体共聚物的合成及表征

郭锦棠 , 王新英 , 杨俊红 , 许涌深 , 孙经武

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.03.007

以醇和酚与环氧氯丙烷(ECH)反应合成了α-烯丙基缩水甘油醚、β-氯乙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、间甲苯缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚等单体. 利用稀土钇的磷酸酯盐和三异丁基铝组成的络合催化剂[Y(P204)3-Al(i-Bu)3]催化CO2与缩水甘油醚类单体(GE)的共聚反应,合成出新型高分子材料脂肪族聚碳酸酯. 利用红外光谱、核磁共振、广角X射线衍射、热失重分析、动态力学性能等对聚合物进行了表征. 研究结果表明,Y(P204)3-Al(i-Bu)3对缩水甘油醚类单体和CO2的共聚反应表现出较好的催化活性,适宜的催化剂用量Y为2.7×10-2~5×10-2 mol/L. 热分析结果表明,带苯环侧基的缩水甘油醚类单体-CO2共聚物的耐热性高于环氧氯丙烷-CO2共聚物,动态力学谱表明,间甲苯缩水甘油醚-CO2共聚物的Tg=26.6 ℃.

关键词: CO2 , 缩水甘油醚 , 共聚反应 , 热性能

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