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聚酮及其共混物的光降解性能

许湧深 , 高卫国 , 孙涛 , 郭锦堂

高分子材料科学与工程

聚(1-氧代-2-苯基丙撑) (STCO) 和聚(1-氧代-2-(4′-乙基)苯基丙撑)(ESTCO)是一氧化碳(CO)分别与苯乙烯(St)、对乙基苯乙烯(ESt)进行交替共聚合反应制备的两种芳香族聚酮.聚酮大分子链上大量的羰基赋予了材料光降解性能.论文分别研究了两种聚酮样品及其与聚苯乙烯(PS)共混产物的光降解性能,结果表明,分子量大的聚酮的光降解性能更好;ESTCO的光降解性能好于STCO,聚合物结晶度的降低是提高光降解性能的主要因素;聚酮与PS共混后,光降解性能得到提高,共混使聚酮与PS的光降解相互促进.

关键词: 聚酮 , 一氧化碳 , 对乙基苯乙烯 , 苯乙烯 , 光降解 , 共混

一氧化碳/苯乙烯共聚催化体系的优化

姚芳莲 , 陈锦言 , 邓联东 , 孟继红 , 许湧深 , 孙经武

催化学报

用醋酸钯、1,10-邻菲咯啉、对甲苯磺酸、对苯二醌和甲醇组成的催化体系进行了一氧化碳/苯乙烯共聚反应,成功地制得了一氧化碳和苯乙烯的线性交替共聚物--聚酮(STCO).在催化体系组成的筛选过程中,对人工神经网络的应用进行了探索性研究.首先,采用VisualC++1.52编制了BP神经网络,利用正交实验结果对该神经网络进行了训练,训练误差小于5%.用训练后的网络预测了该催化体系用量及其交互作用与其催化活性之间的关系.实验及预测结果表明,该网络系统生成的三维图可很好地体现不同催化体系组成对其催化活性的影响.在此基础上,利用穷举法对较大范围内的催化体系组成进行了预测,确定出较好的催化体系组成范围.通过进一步优化,该催化体系的最高催化活性达到42.0 kg/(mol·h).

关键词: 神经网络 , 一氧化碳 , 苯乙烯 , 共聚 , 催化剂优化 , 图形解释

微滴乳液聚合制备纳米SiO2/聚丙烯酸酯复合材料

邱守季 , 杨磊 , 张娅 , 许湧深

复合材料学报

在硅溶胶中加入八甲基环四硅氧烷(D4)和偶联剂γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH560),以十二烷基苯磺酸(DBSA)催化D4的开环聚合,借助超声强化聚二甲基硅氧烷(PDMS)和偶联剂对硅溶胶的表面改性.将改性硅溶胶及其混合物分散在甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的混合单体中,实施微滴乳液聚合,制备SiO2/聚丙烯酸酯纳米复合材料.硅溶胶改性阶段的催化剂中和后成为后续微滴乳液聚合的乳化剂,而伴生的PDMS成为有效抑制单体珠滴Ostwald熟化的超疏水剂.采用FTIR、TGA、TEM、马尔文纳米粒度仪、水接触角等测试方法对改性纳米粒、复合胶乳和胶乳薄膜进行表征.结果表明,PDMS和偶联剂在SiO2表面形成了共价键合和包覆,且伴生的PDMS改善了复合胶乳薄膜的表面疏水性,复合粒子是聚合物基体为壳、SiO2纳米颗粒呈海岛分散的(多)核-壳结构形态,SiO2占单体质量分数为3%时,平均粒径约98 nm.

关键词: 硅溶胶 , 聚二甲基硅氧烷 , 超声 , 微滴乳液聚合 , 复合材料

八甲基环四硅氧烷的微乳液聚合

许湧深 , 戴建华 , 赵宁

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.02.007

以十二烷基苯磺酸为催化剂,在八甲基环四硅氧烷(D4)的O/W型微乳液中,进行阳离子开环聚合,得到有机硅聚合物微乳液. 研究了聚合物乳胶粒的成核机理. 结果表明,聚合过程生成了比环单体微滴更小的新粒子,体系经历了粒子的双峰分布后,最终得到远小于初始环单体微滴尺寸、单峰分布的有机硅微乳液. 可以认为,成核的主要场所不是环单体珠滴,而是D4开环生成的端羟基齐聚物在水相成核,类似于自由基乳液聚合的均相成核机理. 聚合温度对乳胶粒平均粒径影响不大,但影响最终聚合物微乳液的粒径分布,在80 ℃时所得聚合物乳胶粒的粒径分布较窄. 相同反应温度下生成的聚合物的平衡分子量低于常规乳液聚合,且温度对分子量的影响不如常规乳液聚合明显. 改变乳化剂与助乳化剂的质量比,可以改变环单体微乳液的微滴尺寸,进而改变聚合物微乳液的乳胶粒粒径.

关键词: 聚硅氧烷 , 微乳液聚合 , 成核机理

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