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KDP晶体的高温热行为及其热脱水反应动力学研究

丁建旭 , 赵迎 , 王圣来 , 谷亦杰 , 崔洪芝 , 刘洪权 , 徐国纲

人工晶体学报

采用热重(TG-DTA)、定压比热(Cp)和原位高温红外反射光谱等热分析手段研究了四方相KDP晶体室温至260℃之间的高温热行为.实验发现:KDP晶体在183℃附近并未发生四方相到单斜相的相变或发生脱水反应;且晶体于207 ~ 210℃左右开始分解,随温度上升,分解过程分为三个阶段.第一个分解阶段出现P2O72-基团的吸收峰,意味着第一阶段的分解朝着K4P2O7的方向进行;第二阶段是第一阶段产生的中间态产物继续分解的过程;第三个分解阶段为前两个过程的继续分解,最终KDP完全分解为KPO3.通过Kissinger法,根据热重数据计算了KDP在260℃前两个明显的分解过程的动力学参数,其热脱水活化能分别为101.7 J·mol-1和112.4 J·mol-1.

关键词: KDP晶体 , 高温热行为 , 热脱水 , 动力学 , Kissinger

La1-xSrxCo1-yFeyO3材料制备及结构分析

谷亦杰 , 杨智宁 , 黄小文 , 崔洪芝 , 吴惠康 , 王翠玲 , 柳宏

稀有金属材料与工程

以溶胶-凝胶法制备La1-xSrxCo1-yFeyO3粉体,对粉体在不同温度热处理后的晶体结构进行XRD表征,详细研究粉体的成分组成以及发生的结构转变.结果表明,凝胶前驱体粉体颗粒比表面增大有利于钙钛矿结构晶相形成;合成粉体受前驱体比表面程度影响形成两种具有不同空间群钙钛矿结构晶相,并且各晶相元素化学计量比不相同,两相体系较稳定.

关键词: La1-xSrxCo1-yFeyO3 , 结构转变 , 化学计量比

等离子熔覆γ/Cr7C3复合材料涂层组织与耐磨性研究

刘秀波 , 虞钢 , 郭建 , 张振国 , 商全义 , 谷亦杰 , 崔洪芝

材料热处理学报 doi:10.3969/j.issn.1009-6264.2006.06.027

为探索提高工程机械易损零部件服役寿命的新技术,采用等离子熔覆工艺,以Ni-Cr-C混合合金粉末为添加材料,在易损零部件用钢Q235表面形成了以初生块状金属陶瓷Cr7C3为硬质耐磨相,以强韧性良好的γ/Cr7C3共晶为基体的复合材料冶金涂层,分析了涂层的显微组织和硬度,在室温干滑动磨损条件下测试了其耐磨性.研究结果表明:涂层组织致密,硬度较高,与基体之间为完全的冶金结合,在干滑动磨损条件下具有良好的耐磨性.

关键词: 等离子熔覆 , 涂层 , 组织 , 耐磨性

三价铁合成LiFePO_4/C正极材料及其性能研究

谷亦杰 , 卢诚 , 黄小文 , 李文康 , 李滨滨

稀有金属材料与工程

橄榄石型LiFePO_4正极材料具有对环境友善、资源丰富、价格便宜和安全性能好等优点,被认为是非常具有发展前景的锂离子电池正极材料,然而由于自身晶体结构的本征特性,LiFePO_4的电导率低,高倍率充放电性能较差是限制其应用的最大障碍,通过碳包覆或金属离子掺杂等改性方法提高这种材料的电子导电率成为锂离子电池材料领域的研究热点.以提高电化学性能和更好的实现产业化为主要目的,对LiFePO_4材料的碳包覆和合成条件等进行了研究.以氧化铁为原料,采用碳热还原法合成锂离子电池正极材料LiFePO_4/C,利用扫描电镜和电化学性能测试方法对磷酸铁锂材料的表面形貌以及电性能进行分析研究,讨论了不同的煅烧温度、煅烧时间和掺碳量对材料电性能的影响.实验结果表明最佳合成工艺为:碳的包覆量为6%(质量分数),合成温度为720 ℃,保温时间为12 h,合成过程在惰性气氛下完成,合成的LiFePO_4/C复合正极材料在2.0~4.3 V,0.2 C倍率下的放电比容量可达160.56 mAh/g,0.5 C放电比容量可稳定在143 mAh/g左右,循环性能较好.

关键词: 磷酸铁锂 , 碳热还原 , 碳包覆 , 复合正极材料

Al-Zn-Li-Mg-Cu-Zr合金中δ′相的长大

谷亦杰 , 王立军 , 周铁涛 , 张永刚 , 陈昌麒

中国有色金属学报

研究了Al-Zn-Li-Mg-Cu-Zr合金在393K, 433K和473K时效过程中δ′相的长大规律, 发现当合金在393?K时效时, δ′相的长大符合LSW长大规律; 当合金在433?K和473?K时效时, δ′相半径的3次方与时效时间符合抛物线关系, 这与在此温度下沉淀析出X相有关.

关键词: Al-Zn-Li-Mg-Cu-Zr合金 , δ′相 , LSW规律

锂离子电池正极材料磷酸铁锂研究进展

刘洪权 , 郑田田 , 郭倩颖 , 陈蕴博 , 谷亦杰

稀有金属材料与工程

电极材料是推进电池技术发展及应用的关键.作为锂离子电池正极材料的LiFePO4表现出优异的电池性能(大容量、优异循环特性),但也有本征低电导率的缺点.具有橄榄石结构的LiFePO4在电池充放电过程发生FePO4与LiFePO4之间的相变, 已有实验证明充放电过程中出现固溶体LixFePO4.掺杂是提高材料电导率的常用手段,但LiFePO4的掺杂却一直饱受争议;缺陷化学的研究初步认定通过适当点缺陷的电荷补偿,晶体内引入掺杂元素是可以实现的,并且提出几种缺陷补偿机制.导电相复合可降低电极颗粒间的接触电阻,特别是LiFePO4的碳包覆有效地改善其电化学性能,促进其工业化推广;碳包覆的有效性取决于碳的sp2杂化键的比例及碳含量.由于电极材料形貌影响电池的充放电动力学过程,LiFePO4的颗粒尺寸、形状、表面粗糙度等的控制都成为提高电池性能的重要手段;LiFePO4的薄膜制备及三维构架技术则进一步推动微型电池的应用发展.

关键词: 正极材料 , 晶体结构 , 缺陷化学 , 表面包覆 , LiFePO4

7050合金RRA沉淀析出的TEM研究

谷亦杰 , 李永霞 , 张永刚 , 黄正 , 陈昌麒

航空材料学报 doi:10.3969/j.issn.1005-5053.2000.04.001

采用透射电镜(TEM)和维氏硬度计研究了回归再时效 (RRA)处理对7050合金的的影响.研究发现,7050合金受回归温度和时间影响.当回归温度为453K和473K时,回归曲线由三部分组成,回归再时效曲线由两部分组成.与在回归曲线上存在的峰值硬度相比,回归再时效峰值硬度要高.TEM观察表明,硬度谷值的产生与GP 区的回溶有关,而峰值的产生与η′和η相的沉淀析出有关.回归再时效峰值高于回归峰值,这与回归再时效过程中η和η′相沉淀析出数目增加有关.当回归温度为493K, 回归和回归再时效曲线单调下降,分析认为由于回归温度高,回归曲线上不能区分GP区的回溶、η和η′相形核、η和η′相长大及粗化这三个阶段.

关键词: 7050合金 , 回归 , 回归再时效

预变形对463 K人工时效Al-Cu-Mg合金显微组织的影响

谷亦杰 , 陈荣 , 张永刚 , 黄正 , 陈昌麒

中国有色金属学报

研究了预变形对Al-Cu-Mg合金463 K人工时效行为的影响.结果表明,预变形可以提高合金的峰值硬度,合金峰值硬度的增加来自于S相数目的增加和尺寸的减小;并且由于预变形产生的位错可以作为空位的陷阱,减少了GP区沉淀析出的数量,因此预变形减少了合金在第1阶段的硬化效果.

关键词: Al-Cu-Mg合金 , 预变形 , 空位

自然时效对Al-Li-Cu-Mg-Zr合金的影响

谷亦杰 , 周铁涛 , 张蕾 , 张永刚 , 陈昌麒

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2001.01.003

采用透射电镜(TEM)和维氏硬度计详细研究淬火后与人工时效前的时间间隔(自然时效)对Al-Li-Cu-Mg合金的影响。研究发现,通过在人工时效前引入自然时效可以提高Al-2.4Li-1.16Cu-0.8Mg-0.1Zr(wt%)合金的硬度。合金硬度的增加主要来自于S相数量的增加和分布更均匀。在人工时效前引入自然时效对δ′相的尺寸和分布没有影响。长时间的自然时效对合金的影响不大。

关键词: Al-Li-Cu-Mg合金 , 时效行为 , 空位

Co-Al-Ti系Co(Al,Ti)/(Co)多相合金研究

王立军 , 谷亦杰 , 张永刚 , 陈昌麒

稀有金属材料与工程

在Co-Al-Ti三元系中,设计并熔炼了一系列含Co(Al,Ti)/(Co)的多相合金,试图通过在脆性的B2型金属间化合物Co(Al,Ti)中引入塑性的初级固溶体(Co)来提高材料的室温塑性.通过对合金铸态和经过简单热处理态的分析,确定了Co(Al,Ti)/(Co)两相区的成分范围、相平衡和相结构状况;并通过室温压缩实验了解了合金的变形行为,对合金的进一步开发前景作出了评估.

关键词: Co-Al-Ti三元系 , Co(Al,Ti)/(Co) , 多相合金

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