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自蔓延高温合成技术法合成La0.7Sr0.3MnO3过程的热力学分析

祝宝军 , 陶颖 , 贡涛 , 唐元洪 , 杨凡

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.03.010

通过热力学计算研究自蔓延高温合成技术合成La0.7Sr0.3MnO3反应机制.结果表明:对于Mn,La2O3,SrCO3,NaClO4组成的自蔓延高温合成La0.7Sr0.3MnO3反应体系,理论上Mn粉优先与La2O3反应生成LaMnO3,低温下Mn粉优先与O2反应生成少量MnOx,大部分剩余的Mn粉高温(>1417 K)下优先与O2反应生成SrMnO3;同时,少量低温(<1417 K)时形成的MnOx与SrCO3反应生成SrMnO3.高温下,SrMnO3与LaMnO3反应生成La0.7Sr0.3MnO3,这是SHS法合成La0.7Sr0.3MnO3的主要途径.另外,当温度大于1235 K时,少量La2O3与SrCO3反应生成La2SrOx,La2SrOx再与LaMnO3反应生成La0.7Sr0.3MnO3.

关键词: SOFC , SHS , 热力学计算 , 机制

自蔓延高温合成La1-xSrxMnO3过程中杂质产生原因的热力学分析

祝宝军 , 陶颖 , 贡涛 , 唐元洪 , 王平

稀有金属材料与工程

热力学计算和实验分析相结合,分析了自蔓延高温合成La1-xSrxMnO3过程中杂质产生的原因并给出了消除杂质的方法.结果表明:当采用MnO2稀释剂时,由于生成La2SrO4的吉布斯自由能与生成SrMnO3的自由能相当,自蔓延高温合成产物中容易生成La2SrO4杂质相,采用La1-xSrxMnO3作稀释剂,可以避免La2SrO4的产生;当稀释剂较多时,合成产物中容易产生Mn3O4杂质相,消除的方法是控制稀释剂添加量,控制自蔓延反应速度和体系温度.

关键词: 固体氧化物燃料电池 , 自蔓延高温合成 , 热力学 , La1-xSrxMnO3

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