尹静梅
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周广运
,
高大彬
,
郑学仿
,
贾颖萍
,
孙文豪
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王祥生
催化学报
报道了烯烃(环己烯和1-辛烯)与一氧化碳通过光促进实现常温常压非贵金属(钴配合物)催化的羰基化反应. 研究发现,以Co(Oac)2为催化剂时,不需要加入光敏剂丙酮就能发生反应; CoSalen,吡啶-2-羧酸钴和大环配合物[Co(14)4,11-diene-N4]I2是较好的催化剂,其催化活性比Co(Oac)2高. 其中,吡啶-2-羧酸钴与Co(Oac)2相同,反应中不需要光敏剂存在,其选择性很高. 通过氘代丙酮和氘代甲醇同位素实验,进一步证实了反应中双键异构的存在和副产物的分析结果.
关键词:
环己烯
,
辛烯
,
光促进
,
羰基化反应
,
钴配合物
高大彬
,
尹静梅
,
胡皆汉
,
周广运
,
贾颖萍
,
王锐
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.06.020
应用气相色谱-质谱法(GC-MS)研究了光促进温和条件下环己烯与CO2羰基化反应中与丙酮有关的副产物,这有助于对反应进行深入的研究和优化.在光促进温和条件下环己烯与CO2进行羰基化反应的同时,环己烯也可以与反应体系中的CH3COCH3发生光化学反应,生成副产物.分别用CH3COCH3和CD3COCD3进行实验,对反应产物进行GC-MS分析,通过对不同反应情况下的MS图中同位素效应的比较,可以分析出副产物中是否有来自CH3COCH3中的-CH3.研究表明丙酮与底物环己烯之间生成了环氧丁烷衍生物、cyclo-C6H9-C(CH3)2OH和cyclo-C6H11-C(CH3)2OH等3种副产物.
关键词:
气相色谱-质谱法
,
羰基化反应
,
环己烯
,
二氧化碳
,
丙酮
,
氘代丙酮
,
副产物
高飞
,
贾颖萍
,
崔颖娜
,
李长平
,
尹静梅
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00435
以H2O2为氧化剂,研究了离子液体为催化剂和溶剂,环己烯氧化生成反-1,2-环己二醇的反应.考察了不同咪唑型离子液体、反应时间、反应温度和H2O2用量等对产率和选择性的影响,实验结果表明,在7种咪唑型离子液体催化体系中,阳离子为咪唑环上含有1或2个羧基,阴离子为[PF6]的离子液体催化效果较好.反应温度为100℃,n(H2O2)∶n(Cyclohexene)=1.1∶1,反应5 h时,离子液体c(0.60g,2.1 mmol)催化生成的反-1,2-环己二醇的产率和选择性分别为95%和97%,而离子液体f(0.20g,0.6 mmo1)催化生成的反-1,2-环己二醇的产率和选择性分别为84%和90%,从离子液体的用量来看,含2个羧基的离子液体f的催化效率更高.
关键词:
离子液体
,
环己烯
,
过氧化氢溶液
,
反环己二醇
